κ-卡拉胶琥珀酰基化衍生物的抗氧化活性研究

对κ-卡拉胶进行酸降解得到三种卡拉胶低聚糖,并进一步琥珀酰基化得到分子量分别为2720、4000和5960的κ-卡拉胶琥珀酰衍生物(A、B和C)。对产物进行FT-IR表征,并测得其琥珀酰基取代度(DS)分别为0.61、0.29和0.83。检测了三种κ-卡拉胶琥珀酰衍生物对超氧阴离子自由基O2.-、DPPH自由基、羟基自由基.OH以及过氧化氢的清除活性。结果表明:随着取代度的增加,其清除超氧阴离子自由基O2.-和DPPH自由基的能力增强;随着分子量的增加,其清除羟基自由基.OH和过氧化氢的能力增强。这可能与衍生物的羟基含量、取代基团的性质以及取代度等因素有关。     

不同取代度N-邻苯二甲酰壳聚糖抗氧化活性的研究

低聚壳聚糖与邻苯二甲酸酐酰化得到三种取代度不同的N-邻苯二甲酸酐酰低聚壳聚糖NPCOSA、NPCOSB和NPCOSC,取代度分别为0.330、.55和0.65。通过红外光谱对其结构进行表征。并考察了其抗氧化性能。结果表明:COS的抗氧化性能最强;随着取代度的增加,N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖对超氧阴离子的清除能力逐渐升高;而对DPPH的清除能力以及还原能力呈逐渐下降趋势;对羟基自由基的清除顺序大小依次为NPCOSB>NPCOSA>NPCOSC,即NPCOSB清除羟基自由基的的能力最佳。     

低分子量κ-卡拉胶马来酰基化衍生物的制备及抗氧化活性的研究

对κ-卡拉胶进行氧化降解,得到分子量不同的两种卡拉胶低聚糖,并分别制成四丁基铵盐,进而与马来酸酐进行酰化,制得两种不同分子量的卡拉胶马来酰基化衍生物.对产物进行IR表征,并对产物的抗氧化性能进行测试.结果表明:κ-卡拉胶在马来酰基化以后对超氧阴离子自由基O_2以及过氧化氢的清除能力都大大增强了.     

N-酰化低聚壳聚糖衍生物还原能力的研究

对低聚壳聚糖进行N-酰化改性,制得取代度相同的N-马来酰低聚壳聚糖(NMCOS),N-琥珀酰低聚壳聚糖(NSCOS),N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖(NPCOS),其中NMCOS1、NSCOS1、NPCOS1的取代度均为0.25;NMCOS2、NSCOS2、NPCOS2的取代度均为0.49。考察了6种N-酰化低聚壳聚糖衍生物的还原能力。结果表明:当取代度相同时,N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖的还原能力最强,其次是N-马来酰低聚壳聚糖,N-琥珀酰低聚壳聚糖的还原能力最差。这可能是由取代基的性质不同所致。     

不同取代度N-马来酰低聚壳聚糖的抗氧化活性的研究

低聚壳聚糖(COS)酰化得到三种取代度(DS)不同的N-马来酰低聚壳聚糖衍生物NMCOSA、NMCOSB和NMCOSC,其DS分别为0.25、0.67和0.89。对其结构进行红外表征。并考察了NMCOSA、NMCOSB和NMCOSC对羟基自由基(.OH)、1,1-二苯基苦基苯肼(DPPH)的清除活性以及还原能力。结果表明:N-马来酰衍生物有明显的抗氧化活性,随着取代度的升高,N-马来酰衍生物清除DPPH的能力以及还原能力增强,即NMCOSCNMCOSBNMCOSA;清除.OH的活性顺序为NMCOSBNMCOSANMCOSC,即取代度为0.67的表现出最强的活性。这可能与氨基和羟基的数目、取代基团的性质以及清除自由基的机理不同有关。     

低分子量卡拉胶马来酰化衍生物抗氧化性能研究(英文)

卡拉胶氧化降解制得两种卡拉胶低聚糖(A、B),进而与顺丁烯二酸酐反应合成得到两种低分子量卡拉胶马来酰化衍生物(MA、MB),对两种卡拉胶低聚糖及其衍生物的结构进行表征,分子量进行了测定。对四种物质进行了抗氧化性能的测定,包括超氧阴离子自由基、DPPH自由基的清除,以及还原能力的测定。上述物质抗氧化性能的能力为:MAA,MBB;BA,MBMA。实验结果说明,化学改性可以增强卡拉胶低聚糖的抗氧化活性,且分子量大,抗氧化活性好,这可能与卡拉胶分子的羟基数目以及取代基团的性质有关。     

N-琥珀酰低聚壳聚糖的抗氧化性能研究(英文)

低聚壳聚糖经化学改性得到三种取代度不同的N-琥珀酰低聚壳聚糖(NSCOSA、NSCOSB和NSCOSC,取代度(DS)分别是为0.25、0.57和0.70。对其结构进行红外表征,并且并考察了其对超氧阴离子自由基(O-·2)、羟基自由基(·OH)、DPPH的清除活性以及还原能力。结果表明:N-琥珀酰低聚壳聚糖衍生物的抗氧化活性与低聚壳聚糖相比有所降低。随着DS的升高,琥珀酰衍生物对·OH的清除能力下降;对O-·2的清除能力大小顺序为NSCBNSCANSCC;对DPPH的清除能力以及还原能力大小顺序均为:NSCANSCCNSCB。这可能是由于N-琥珀酰低聚壳聚糖的取代度、引进基团的性质以及对自由基的清除机理不同所致。     

淋巴肉瘤组织中谷氨酰胺酶的性质以及谷氨酰胺衍生物对此酶活性的抑制作用

(1) 本文比较了正常胸腺和胸腺淋巴肉瘤线粒体内谷氨酰胺酶的动力学观察,结果发现二者对于谷氨酰胺酶的最适pH、K_M以及对抑制剂和激活剂的作用等都很相近,说明两种组织的谷氨酰胺酶可能具有相似的活性中心。二者对于所试的六种不同的谷氨酰胺衍生物都没有活性。(2) 在所试过的六种谷氨酰胺衍生物中,以N-邻苯二甲酰谷氨酰胺对肉瘤180和肝癌的谷氨酰胺酶活性的抑制作用最为显著,此种抑制可能与该化合物对肿瘤生长的抑制作用有关。(3) N-邻苯二甲酰谷氨酰胺对肉瘤180谷氨酰胺酶活性呈反竞争性抑制作用。     

壳聚糖季铵盐合成及其抗氧化性能研究

通过Eschweiler Clarke反应得到N,N-二甲基壳聚糖中间体。然后与碘甲烷反应生成水溶性的壳聚糖季铵盐:N,N,N-三甲基壳聚糖碘化铵(TMCI)。检测三种不同取代度的季铵盐产品对羟基自由基(.OH)、超氧自由基(O2-.)的清除率。结果发现:取代度为33.9%时,对.OH的最大清除率为40.2%,对O2-.的最大抑制率为65.6%。并且季铵盐产品对两种自由基的清除率都随着取代度的增大而减小,取代度为80.3%的产品对这两种自由基几乎无清除作用。     

具液晶性的天然高分子—N—邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与表征

本文在不同条件下制备了一种液晶性天然高分子——N-邻苯二甲酰化壳聚糖,定性讨论了反应条件对壳聚糖的N-邻苯二甲酰化反应的影响。研究了N一邻苯二甲酰化壳聚糖的溶解性、成膜性、结晶性,并重点研究了其液晶性,测定出室温下它在二氯乙酸和二甲亚砜溶液中的临界浓度都为24wt％,在三氟乙酸溶液中的临界浓度为14wt％。     

赤水丹霞土壤链霉菌CSDX 001来源的新苯邻二甲酰亚胺的分离及结构鉴定

利用改良的GYM培养基对从赤水丹霞山土壤样品中分离的链霉菌分离菌株Streptomyces sp.CSDX 001进行固体发酵,发酵产物利用乙酸乙酯萃取,减压浓缩、富集获得其粗提取物。利用反复硅胶柱层析对粗提物中的次级代谢产物进行分离纯化,通过质谱、核磁共振等波谱方法对分离产物进行结构鉴定。从链霉菌Streptomyces sp.CSDX 001中分离得到2个化合物,分别为苯邻二甲酰亚胺4-羟基-N,7-二甲基苯邻酰亚胺(1)和2-甲基-2,5-莰二醇(2),其中化合物1为新化合物。     

毕赤酵母不对称合成阿托伐他汀中间体

阿托伐他汀可通过抑制HMG-CoA还原酶与底物的结合来抑制胆固醇的合成,而 (R)-3-羟基-5-邻苯二甲酰亚胺基戊酸乙酯是阿托伐他汀合成的重要中间体。通过对实验室保藏菌种进行筛选,得到一株巴氏毕赤酵母X-33可将5-邻苯二甲酰亚胺-3-氧代戊酸乙酯还原为 (R)-3-羟基-5-邻苯二甲酰亚胺基戊酸乙酯。在磷酸盐缓冲液体系中考察了初始底物浓度、反应时间、辅助底物、葡萄糖添加量、pH、温度等因素对产物收率和对映体选择性的影响,获得了较佳的反应条件。选择底物投料量为7 g/L时,当菌体浓度120 g/L,葡萄     

来自地衣的2个新化合物及其抗氧化活性

药用地衣长松萝(Usnea longissimaAch.)是藏、蒙、维、傣等多个民族以各自的传统医药理论为依据,应用于医疗实践中的传统药材之一,其次生代谢产物有二苯骈呋喃类、缩酚酸类、单环苯酚类、甾醇类、三萜类、脂肪酸类及多糖等,具有抗菌、抗肿瘤、抗氧化、抗病毒、抗血栓活性、抗血小板、免疫调节、抗辐射生物活性等。该研究采用ABTS和DPPH 2种方法对长松萝干燥枝状地衣体中提取分离纯化得到的2个新化合物(4aR,9bS)-2,6-二乙酰基-3,4a,7,9-四羟基-8,9b-二甲基-1-氧代-1,4,4a,9b-四氢二苯骈呋喃酮(1)、4-[3-(7-乙酰基-4,6-二羟基-3,5-二甲基-2-氧代-2,3-二氢苯骈呋喃基)]-4-[2-(7-乙酰基-4,6-二羟基-3,5-二甲基苯骈呋喃基)]-3-氧代丁酸乙酯(2)进行抗氧化活性测定。结果2个化合物均表现不同程度的抗氧化能力,并显示浓度依赖性。2种方法测定结果:化合物(1)的ABTS法测试总抗氧化能力为3.53 mmol/LTrolox;DPPH自由基半数清除浓度(IC50)为0.31 mmol/L,化合物(2)的ABTS法测试总抗氧化能力为12.39 mmol/LTrolox;DPPH自由基半数清除浓度(IC50)为0.01 mmol/L,标准品2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)半数清除浓度(IC50)为0.16 mmol/L。     

硫酸酯化川芎多糖的制备及其抗氧化活性研究

以三种川芎多糖组分和淀粉为原料采用氯磺酸-吡啶法制备硫酸酯化产物,紫外和红外光谱对其进行结构表征,氯化钡-明胶比浊法测定硫酸酯化川芎多糖的取代度,分别考察试样在硫酸酯化前后对邻苯三酚自氧化反应产生的超氧阴离子和1,1-二苯基-2-苦基肼(DPPH)自由基的体外清除率。实验结果表明:川芎粗多糖和硫酸酯化川芎多糖对两种自由基的清除作用远低于阳性对照维生素C,但硫酸酯化修饰有助于提升川芎多糖对DPPH自由基的清除作用,对超氧阴离子自由基无明显影响;硫酸基的引入能够提高淀粉对O2-.的清除作用,但清除作用很弱。     

桔梗悬浮细胞对莪二酮的生物转化研究

目的:利用植物悬浮细胞体系对莪二酮进行结构改造研究.方法:采用生物转化技术和天然药物化学手段,分离转化产物单体,并利用波谱学手段对转化产物进行结构鉴定,并利用MTT法对转化产物的抗肿瘤活性进行了评价.结果:分离并鉴定了5个转化产物,分别为1β,10α-环氧基莪二酮(2),3α-羟基-莪二酮(3),3β-羟基-莪二酮(4),1α,10β-环氧基-11-羟基莪二酮(5)和2β-羟基-莪二酮(6).结论:桔梗悬浮细胞对于莪二酮具有良好的转化能力,可以利用其作为植物反应器对莪二酮进行结构改造,以获得水溶性更好或活性更佳的衍生物.     

不同品种黄麻叶多糖的理化特征及抗氧化活性研究

为提高黄麻的综合开发价值,利用热水浸提-醇沉法提取不同品种黄麻叶多糖,并对多糖的含量、结构、单糖组成、分子量以及羟基自由基、超氧阴离子自由基、DPPH自由基的清除率分别采用硫酸-苯酚法、FT-IR光谱法、水解衍生-HPLC法、凝胶渗透色谱法、水杨酸法、邻苯三酚法、二苯代苦味酰肼自由基法进行理化特征及抗氧化活性进行研究。结果表明:圆果种黄麻叶多糖的含量为80.92 mg/g,单糖组成主要为半乳糖(27.06%),分子量为59.87 kDa;长果种黄麻叶多糖的含量为60.77 mg/g,单糖组成主要为葡萄糖(44.55%),分子量为102.54 kDa;红外光谱显示此两种黄麻叶多糖结构出现相似吸收峰,均具有多糖类物质的典型特征;在多糖浓度为1 mg/mL时,圆果种黄麻叶多糖对羟基自由基、DPPH自由基、超氧阴离子自由基清除率分别为46.23%、67.30%、75.02%,长果种黄麻叶多糖相应清除率分别为41.81%、61.11%、66.81%;圆果种黄麻叶多糖对自由基清除能力的EC_(50)均低于长果种黄麻叶多糖。两种黄麻叶多糖具有一定的抗氧化能力,是潜在的抗氧化活性物质药用资源。     

丝素肽的制备及其抗氧化活性研究

本文以废蚕丝为原料,通过脱胶精炼、碱性蛋白酶Alcalase2.4降解后得到丝素肽溶液,并采用超氧自由基(O-·2)体系、羟基自由基(·OH)体系、二苯代苦味酰基自由基(DPPH·)体系考察了不同水解度丝素肽体外清除自由基的活性。结果表明,丝素蛋白溶液在底物浓度5%,加酶量([E]/[S])2%,反应温度60℃,p H值8.5时,通过控制反应时间可获得水解度为0~23.92%的丝素肽,在此范围内丝素肽清除自由基的能力随水解度的提高而不断增强,在水解度为23.92%时,丝素肽对超氧自由基(O-·2)的清除率达73.69%,对羟基自由基(·OH)的清除率为82.49%,对二苯代苦味酰基(DPPH·)的清除率为70.79%,抗氧化活性最好。     

总状毛霉对4-烯-3-酮甾体的生物转化研究

从土样中筛选到一株能转化甾体的菌株,经形态观察,鉴定为总状毛霉(Mucor racemosus)。首次利用该菌株对4-烯-3-酮类甾体衍生物进行生物转化,目的是合成具有潜在活性的羟基类4-烯-3-酮衍生物。转化条件为27℃,220r/min振荡培养4d。转化产物经乙酸乙酯萃取,用硅胶柱层析法分离,通过红外、质谱和核磁分析确定了甾体转化产物的化学结构。黄体酮生物转化得到的产物是14α-羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮和7α,14α-二羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮;4-雄烯二酮的转化产物是14α-羟基-雄甾-4-烯-3,17-二酮1、4α,17β-二羟基-雄甾-4-烯-3-酮和6α,17β-二羟基-雄甾-4-烯-3-酮。研究结果表明总状毛霉具有转化甾体的能力,对4-烯-3-酮类甾体进行生物转化的主要产物是14α-羟基甾体衍生物。     

基于与木糖进行美拉德反应的低聚壳聚糖衍生物的抗氧化性能研究

研究低聚壳聚糖与木糖的美拉德反应,考察了两种体系(低聚壳聚糖与木糖的质量比分别为1∶1和1∶3)反应过程中pH、吸光度及荧光值的变化,醇沉法提取4 h和8 h的低聚壳聚糖美拉德反应衍生物,分别为CX11-4、CX13-4、CX11-8和CX13-8。对衍生物进行红外表征和分子量测定,并研究其对羟基自由基.OH和DPPH的清除能力以及还原能力。结果显示:壳聚糖衍生物的抗氧化能力都明显优于低聚壳聚糖,抗氧化活性顺序为CX13-4>CX11-4,CX11-8>CX13-8。可见,壳聚糖美拉德衍生物的抗氧化活性不仅与反应物的比例有关,还与反应的时间有关。     

硫酸酯化银耳多糖的制备及抗氧化性活性研究

采用氯磺酸-吡啶法化学合成硫酸酯化银耳多糖,对硫酸酯化反应的吡啶与氯磺酸的体积比进行优化,氯化钡-明胶比浊法测定硫酸酯化银耳多糖的取代度,并对不同取代度的硫酸酯化银耳多糖进行体外抗氧化实验。结果表明:硫酸酯化银耳多糖取代度随吡啶与氯磺酸体积比的提高而增加;当吡啶与氯磺酸体积比为4∶1,反应温度60℃,反应时间3 h时,产物的取代度为1.32,在0.8～2.0 mg/mL浓度范围内对Fenton反应产生的羟基自由基体外清除率相对于银耳多糖具有明显优势。