季磷盐壳聚糖的合成及其水溶性研究

目的:对壳聚糖进行化学改性,提高其水溶性并扩大其在医药领域的应用范围。方法:在均相体系中HOBt和EDC的催化下,采用酰化缩合反应将小分子磷盐连接到壳聚糖主链上,合成不同取代度的壳聚糖季磷盐,并用核磁共振氢谱、红外光谱、X-射线衍射谱表征产物的结构以及结晶性能。测定壳聚糖季磷盐的水溶解度及溶液的pH稳定性。结果:合成得到12.1%和21.5%两种不同取代度的壳聚糖季磷盐。与壳聚糖相比,两种不同取代度的壳聚糖季磷盐的结晶性能均有所下降,水溶性有很大的提高,并且溶液的pH稳定性显著增强。结论:使用小分子磷盐对壳聚糖进行化学改性得到水溶性良好且具有一定pH稳定性的壳聚糖衍生物,在用作药物输送载体及抗菌材料等领域内必将具有广阔的应用前景。     

水溶性壳聚糖的制备及其在化妆品中的应用

用一氯乙酸对壳聚糖进行了化学改性,将酸溶性壳聚糖转变为水溶性羧甲基壳聚糖。并对其取代度、特性粘度、吸湿性和保湿性等进行了测定。结果表明,羧甲基壳聚糖具有良好的水溶性,应用在睹喱水方面具有良好的吸湿性、保湿性以及定型、护发作用。     

壳聚糖季铵盐合成及其抗氧化性能研究

通过Eschweiler Clarke反应得到N,N-二甲基壳聚糖中间体。然后与碘甲烷反应生成水溶性的壳聚糖季铵盐:N,N,N-三甲基壳聚糖碘化铵(TMCI)。检测三种不同取代度的季铵盐产品对羟基自由基(.OH)、超氧自由基(O2-.)的清除率。结果发现:取代度为33.9%时,对.OH的最大清除率为40.2%,对O2-.的最大抑制率为65.6%。并且季铵盐产品对两种自由基的清除率都随着取代度的增大而减小,取代度为80.3%的产品对这两种自由基几乎无清除作用。     

巯基化壳聚糖季铵盐用于基因输送的研究

目的:本研究诣在对壳聚糖进行修饰,以解决其水溶性问题和基因释放困难的问题。方法:本研究通过2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和N-乙酰-L-半胱氨酸对壳聚糖进行修饰,得到巯基化壳聚糖季铵盐(TMC-SH),使其在生理条件下带正电并含有一定量的游离巯基。以TMC-SH为基因载体,形成基因复合物。通过琼脂糖凝胶电泳考察其稳定性,并测定其粒径和ζ-电位。通过DTT条件下的粒径测定,考察基因复合物的还原响应性。结果:核磁结果表明合成TMC-SH的季铵盐取代度为22%,游离巯基-SH含量为79.22μmol/g;琼脂糖凝胶电泳结果表明以TMC-SH为载体形成的二硫键交联的基因复合物TMC-SS/p DNA具有较好的稳定性;而且,二硫键交联以后基因复合物粒径较小,结构更为密实;在还原条件下粒径变大,表明二硫键交联的基因复合物变得疏松,说明其粒径具有还原响应性。结论:对壳聚糖进行低取代度的季铵盐修饰和一定量的巯基化修饰后,其具有较好的包载p DNA能力和还原响应性的基因释放能力。     

N,N,N-三甲基壳聚糖甲基硫酸盐的合成及理化性质的测定

壳聚糖与甲醛、甲酸反应得到N,N-二甲基壳聚糖,然后以硫酸二甲酯为季铵化试剂反应得到N,N,N-三甲基壳聚糖甲基硫酸盐(TMCMS),用IR1、H NMR和元素分析对其结构进行了表征。元素分析结果表明其季铵化度为74.6%,差示扫描量热法和热重分析法结果表明其热稳定性比壳聚糖差,但其水溶性明显优于壳聚糖,25℃时在水中的溶解度可达20 mg/mL,浓度为2 mg/mL时在pH 3～12范围内无沉淀产生。     

N-琥珀酰低聚壳聚糖的抗氧化性能研究(英文)

低聚壳聚糖经化学改性得到三种取代度不同的N-琥珀酰低聚壳聚糖(NSCOSA、NSCOSB和NSCOSC,取代度(DS)分别是为0.25、0.57和0.70。对其结构进行红外表征,并且并考察了其对超氧阴离子自由基(O-·2)、羟基自由基(·OH)、DPPH的清除活性以及还原能力。结果表明:N-琥珀酰低聚壳聚糖衍生物的抗氧化活性与低聚壳聚糖相比有所降低。随着DS的升高,琥珀酰衍生物对·OH的清除能力下降;对O-·2的清除能力大小顺序为NSCBNSCANSCC;对DPPH的清除能力以及还原能力大小顺序均为:NSCANSCCNSCB。这可能是由于N-琥珀酰低聚壳聚糖的取代度、引进基团的性质以及对自由基的清除机理不同所致。     

丙烯酰胺均相改性甲壳素及共混膜研究

低温下将甲壳素直接溶于8%氢氧化钠/4%尿素水溶液,以丙烯酰胺为醚化剂,均相合成丙烯酰胺改性甲壳素(AMC)。产物用~~1H NMR和FT-IR进行了表征,并初步研究了其稀溶液的粘度行为。然后采用相转化法制备了AMC/壳聚糖共混膜,研究了膜的力学性能、吸水率、透光率及对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性能。结果表明:Na OH/尿素水体系下成功均相制备了AMC,其取代度为0.49,水溶性好,AMC稀溶液表现出典型的聚电解质行为;AMC和壳聚糖两种高分子具有较好的相容性,AMC的加入明显改善了壳聚糖膜的拉伸强度和抗水性,且所有的共混膜均有显著的抑菌效果。     

N-酰化低聚壳聚糖衍生物还原能力的研究

对低聚壳聚糖进行N-酰化改性,制得取代度相同的N-马来酰低聚壳聚糖(NMCOS),N-琥珀酰低聚壳聚糖(NSCOS),N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖(NPCOS),其中NMCOS1、NSCOS1、NPCOS1的取代度均为0.25;NMCOS2、NSCOS2、NPCOS2的取代度均为0.49。考察了6种N-酰化低聚壳聚糖衍生物的还原能力。结果表明:当取代度相同时,N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖的还原能力最强,其次是N-马来酰低聚壳聚糖,N-琥珀酰低聚壳聚糖的还原能力最差。这可能是由取代基的性质不同所致。     

不同取代度N-邻苯二甲酰壳聚糖抗氧化活性的研究

低聚壳聚糖与邻苯二甲酸酐酰化得到三种取代度不同的N-邻苯二甲酸酐酰低聚壳聚糖NPCOSA、NPCOSB和NPCOSC,取代度分别为0.330、.55和0.65。通过红外光谱对其结构进行表征。并考察了其抗氧化性能。结果表明:COS的抗氧化性能最强;随着取代度的增加,N-邻苯二甲酰低聚壳聚糖对超氧阴离子的清除能力逐渐升高;而对DPPH的清除能力以及还原能力呈逐渐下降趋势;对羟基自由基的清除顺序大小依次为NPCOSB>NPCOSA>NPCOSC,即NPCOSB清除羟基自由基的的能力最佳。     

壳聚糖装载猪胸腺肽微球给药

目的：以猪胸腺肽为芯材、壳聚糖为壁材,采用乳化交联结合单凝聚法制备猪胸腺肽壳聚糖口服微球。方法：以壁材浓度、交联剂含量、油水比值、芯材壁材比值为四因素设计正交实验,确定微球最佳制备条件,并对其体外释放及稳定性进行研究。结果：制备微球最优化条件为壳聚糖浓度1％、25％戊二醛含量7％、油水比值2：1、壳聚糖与胸腺肽比值1：1;微球在pH1．5的HC1溶液中2h释放30％,在pH6．8及7．4的PBS缓冲液中最终释放度约80％,并在24h达到释放终点;微球30rain突释率约为10％,1h释放率约为20％,其后缓慢而持续地释放;猪胸腺肽壳聚糖微球在0℃保存8个月时微球外观及形态没有差异,药物剩余率约为91．8％。结论：采用乳化交联结合单凝聚法制备的猪胸腺肽壳聚糖口服微球为缓释给药系统的临床应用奠定了理论基础,具有重要的实际应用价值和社会意义。     

壳聚糖载体的改性及其用于固定化漆酶的研究

利用有机酸改性壳聚糖,并用交联法制备酸化的壳聚糖载体,然后用改性壳聚糖载体固定漆酶。甲酸、乙酸改性壳聚糖的最适条件:壳聚糖与甲酸、乙酸的质量摩尔比(g/mol)分别为100∶1、100∶1.5,戊二醛的质量分数为1%,缓冲溶液的pH分别是4.4、5.0,反应时间为3h;壳聚糖与酒石酸、草酸的质量摩尔比(g/mol)分别为100∶0.5、100∶2,戊二醛的质量分数为2%,缓冲溶液的pH分别是3.6、4.2,反应时间为4.5h。不同有机酸改性的壳聚糖用于漆酶的固定,其酶活都有不同程度的提高,尤其用酒石酸改性的壳聚糖载体效果最好,其酶活提高了57%。     

水/乙醇溶剂中阿奇霉素的热力学及多晶型研究

在278.2~308.2 K温度范围内,测定阿奇霉素在水/乙醇混合溶剂中的溶解度,根据固液平衡理论建立了该体系的溶解度修正模型。采用X线粉末衍射法和差示扫描量热法,对阿奇霉素在不同温度、不同体积比的水/乙醇混合溶剂中得到的晶体进行鉴别。同时利用溶解度数据估算了阿奇霉素在水/乙醇体系中的溶解热(-25.26~-16.11 k J/mol)、混合热(-9.94~-3.25 k J/mol)。通过溶液化学理论推导了阿奇霉素溶剂化平衡常数K与活度系数γ2的方程:γ2=1/(1+K),建立了溶剂化焓与温度、水/乙醇两者体积比(φ)之间的关系式,为ΔH=RTln(17.86exp(3.4φ)-1)。采用溶析结晶方法得到的6种阿奇霉素晶体,均属单斜晶系,但具有不同的晶胞参数且其密度和熔点也不同。同时发现温度越高,水/乙醇体积比越大,得到的晶体稳定性越差(晶体的熔点和密度降低)。在水/乙醇混合溶剂的溶析结晶体系中,产生阿齐霉素多晶型的现象与溶剂化作用的强弱有关。     

铅锌镉联合染毒及营养干预对大鼠血液系统的影响研究

目的：了解铅锌镉联合染毒对大鼠血液系统的影响及营养干预对其损伤的修复作用。方法：选择SPF级初断乳Wistar大鼠72只,随机分为对照组、染毒组和干预组,分别采用生理盐水、铅锌镉联合染毒液及染毒后以营养干预液灌胃28天和56天之后,检测其血液系统中五元素和血细胞的指标。结果：染毒组较对照组大鼠血铜、血锌含量高,血钙含量低于对照组,差异均有统计学意义（P〈0．05）;染毒组血铜含量高于干预组,血钙含量低于干预组,差异均有统计学意义（P〈0．05）;干预组红细胞（RBC）计数、血红蛋白（Hb）、血细胞比容（HCT）均高于染毒组,差异均有统计学意义（P〈0．05）;对照组白细胞（WBC）计数高于染毒组、干预组,差异均有统计学意义（P〈0．05）。结论：铅镉对大鼠血铜、血钙、血锌水平有影响;综合营养干预对重金属元素造成的血液系统损伤有明显的拮抗作用,对血液系统有一定的保护及修复作用。     

N-乙酰化反应制备水溶性壳聚糖研究

将高度脱乙酰化的壳聚糖在均相介质中进行N-乙酰化反应,制备水溶性壳聚糖。研究了制备工艺条件对脱乙酰度及水溶性的影响。结果表明,在乙酸—乙醇均相体系中进行乙酰化反应时,壳聚糖与乙酸酐的质量比为1∶0.6,反应温度控制在20℃,反应时间为8 h时,产品的脱乙酰度在50%左右,获得了水溶性良好的N-乙酰化壳聚糖。     

羧甲基壳聚糖的制备及其在保鲜中的应用

研究了在碱性条件,无溶剂体系下壳聚糖羧甲基化制备工艺,通过IR对反应前后壳聚糖结构进行了表征。最佳反应条件：2g壳聚糖,在NaOH加入量为5g、碱化时间为6h、氯乙酸用量为6g、3％KI、反应时间为8h、反应温度60℃,产品取代度为1．27。同时研究了羧甲基壳聚糖对辣椒、猪肉涂膜保鲜实验,结果显示对辣椒、猪肉具有较好的涂膜保鲜作用。     

壳聚糖对嘧啶核苷类新型抗真菌抗生素发酵液絮凝除菌作用的研究

利用天然高分子聚合物壳聚糖为絮凝剂去除抗生素发酵液中的菌体,结果表明:发酵液pH值、絮凝剂用量是影响絮凝效果的主要因素。最佳絮凝条件为pH7.0,絮凝剂用量0.4g/L,温度30℃,此时菌体絮凝率(FR%)可达70%以上。经絮凝预处理后,滤速为处理前的2.5倍,发酵液的效价由700 U/mL提高到860 U/mL。     

复合微生物固态发酵对棉籽饼粕脱毒及营养的影响

研究了黑曲霉与酿酒酵母混合固态发酵对棉籽饼粕的脱毒效果及提高棉籽饼粕营养价值的作用。结果表明,混合发酵优化后的条件为:发酵温度30℃,接种量15%,初始水分含量0.96g水/g干基,初始pH值为6,发酵时间60 h;发酵后棉籽饼粕中游离棉酚脱毒率为95.51%,真蛋白质含量从32.99%提高到 42.40%,必需氨基酸中赖氨酸、蛋氨酸和苏氨酸分别较发酵前相比增加了31.03%、25.00%和44.23%,氮溶解指数(NSI)增加了1.49倍,从而改善了棉粕饼粕的品质。