缬氨酸杀虫菊酯的合成

缬氨酸杀虫菊酯是一类很有发展前景的杀虫杀螨剂,它的菊酸部分为Ｒ－构型,菊醇部分为Ｓ－构型,其合成是由相应的缬氨酸或者它的活性衍生物与相应的醇经酯化而制得。具体过程是Ｄ－缬氨酸经６ＮＨＢｒ／ＮａＮＯ２溴化制成（Ｒ）－α－溴代异戊酸,再与对三氟甲基苯胺反应合成（Ｒ）－Ｎ－［（４－三氟甲基）苯基］α－缬氨酸,后被Ｎ－氯代琥珀酰亚胺氯化制成（Ｒ）－Ｎ－［２－氯－４－（三氟甲基）苯基］α－缬氨酸,最后与（Ｓ）－α－氰基－３－苯氧苯基甲醇用ＤＣＣ脱水酯化合成缬氨酸杀虫菊酯Ｉ（Ｒ１＝Ｆ３Ｃ,Ｒ２＝Ｈ,ＣＬ,Ｒ３＝Ｈ）。还给出了两种菊酯２×４种异构体杀虫（烟草夜蛾和家蝇）活性数据。     

4-[(R,S)-1-氨基(2’,4’-二甲氧苄基)]苯氧乙酸的合成

合成了４－［（Ｒ,Ｓ）－１－氨基（２’,４’－二甲氧苄基）］苯氧乙酸以及４个中间体,其结构分别通过红外光谱、核磁共振、折光率、熔点等测试手段得到确证。     

异亮氨酸质量标准—─译自《BP93版》

异亮氨酸质量标准①—译自《ＢＰ９３版》曾祥群江西鹰潭市生物化学制品厂Ｃ６Ｈ１３ＮＯ２：１３１．２７３－３２－５［定义］异亮氨酸是（２Ｓ,３Ｓ）－２－氨基－３－甲基戊酸,以干燥品计,其含Ｃ６Ｈ１３ＮＯ２不得少于９８．５％,不得高于１０１．０％。［特征］...     

两种新型醛糖还原酶抑制剂的合成

本文以５－氨基－１－萘磺酸为原料,用乙酰水杨酰氯酰化,得５－乙酰水杨酰氨基－１－萘磺酸,再经氯化后,与甘氨酸或丙氨酸酰化,合成了两种效果较好的新型醛糖还原酶抑制剂－５－乙酰水杨酰基－１－萘磺酰甘氨酸和－５－乙酰水杨酰氨基－１－萘磺酰丙氨酸。     

［B1－Ala，B2－Ala］－胰岛素：受体结合特性及生物活力研究

本文报道了［Ｂ１～Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素与人胎盘细胞膜胰岛素受体结合的特性和体外生物活力,并与胰岛素进行比较。在３７℃和杆菌肽存在下,１２５Ｉ－［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素和１２５Ｉ－胰岛素与人胎盘细胞膜作用依赖于反应时间,反应６分钟到达平衡,此时,［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素和胰岛素与胰岛素受体的最大结合分别为每毫克膜蛋白结合６．４４ｆｍｏｌ和３．４７ｆｍｏｌ：达到平衡一半所需时间（Ｔ１／２）分别为１９秒和２５秒。用１２５Ｉ－［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素作为放射配体进行竞争性结合研究,从ＩＣ（５０）得［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］胰岛素的受体结合活力为胰岛素的１３９．６％。Ｓｃａｔｏｈａｒｄ分析求得;［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素与高亲和和低亲和结合位点的结合常数在４℃时分别为５．８８×１０８Ｌ／ｍｏｌ和７．６３×１０５Ｌ／ｍｏｌ,而胰岛素分别为４．８３×１０８Ｌ／ｍｏｌ和３．３９×１０５Ｌ／ｍｏｌ。促脂肪细胞生成脂的实验表明：［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素的活力为胰岛素的１３０％。     

高受体结合和低免疫原性的［B1—Ala，B2—Ala］－胰岛素

通过化学半合成从天然猪胰岛素得到［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］胰岛素。这一胰岛素类似物经聚丙烯酰胺凝胶电泳和ＨＰＬＣ鉴定证明是均一的,氨基酸组成与理论值相符生物活性测定结果表明：［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素的体内活力与天然猪胰岛素相同,而与人胎盘细胞膜胰岛素受体的结合能力为天然猪胰岛素的１３２％。这一结果进一步说明胰岛素Ｂ链Ｎ端肽段参子与受体相互作用。此外,［Ｂ１－Ａｌａ,Ｂ２－Ａｌａ］－胰岛素的免疫活性很低,远小于天然猪胰岛素的４％。     

抗溃疡性结肠炎新药IPSALAZIDE的合成

以对硝基苯甲酸为原料,经氯化后,被氨基乙酸取代,得到对硝基苯甲酰氨基乙酸,再经还原,重氮化后,与水杨酸偶合,合成了抗溃疡性结肠炎新药－５［［４－［（羧甲基）甲酰氨］苯］偶氮基］水杨酸（Ｉｐｓａｌａｚｉｄｅ）。并做了红外光谱鉴定。     

外源性神经节苷脂对人－肝癌培养细胞内钙的作用及其方式

本工作采用荧光探针Ｆｕｒａ－２ＡＭ观察了外源性神经节苷脂ＧＭ３和ＧＤ３对ＳＭＭＣ－７７２１人肝癌培养细胞钙的影响,证明ＧＭ３和ＧＤ３均能升高细胞内钙浓度（［Ｃａ２＋］ｉ）,但程度上有极大差异。１０ｎｍｏｌ／ｍＬＧＭ３或１．０ｎｍｏｌ／ｍＬＧＤ３可使［Ｃａ２＋］ｉ上升高是明显,与对照相比［Ｃａ２＋］ｉ分别增加２１５～２５０％和４２％。进一步用Ｖｅｒａｐａｍｉｌ阻断钙通道和内质网钙释放、去除细胞外Ｎａ＋以抑制Ｎａ＋－Ｃａ２＋交换以及去除细胞外Ｃａ２＋在无外钙内流等系统观察了ＧＭ３和ＧＤ３的作用方式,结果提示ＧＭ３升高［Ｃａ２＋］ｉ的机制是一个同时增加内质网钙释放、激活钙通道并伴有质膜Ｃａ２＋－ＡＴＰ酶激活的综合结果;而ＧＤ３则主要抑制Ｎａ＋－Ｃａ２＋交换系统。     

［B3－Lys］－胰岛素的研究：受体结合及生物活性

本文用１２５Ｔ－［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素和１２５Ⅰ－胰岛素研究了［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素和胰岛素与人胎盘细胞膜（ＨＰＭ）胰岛素受体结合特性并进行了比较。实验结果表明［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素与ＥＰＭ胰岛素受体结合能力比天然猪胰岛素高。由竞争取代曲线得到的［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素和猪胰岛素的ＩＣ（５０）值分别为０．６５和１．１１ｎｍｏｌ／Ｌ。经Ｓｃａｔｃｈａｒｄ分析得出［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素与ＨＰＭ胰岛素受体中高亲和位点和低亲和位点结合的亲和常数分别为１．７２×１０９和２．２７×１０６Ｌ／ｍｏｌ,而猪胰岛素分别为１．２６×１０９和１．４７×１０６／ｍｏｌ。促脂肪细胞合成脂肪实验结果表明［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素也同样具有比天然猪胰岛素更高的离体生物活力,ＥＣ（５０）分别为０．１７５和０．３０１ｎｍｏｌ／Ｌ。可见［Ｂ３－Ｌｙｓ］－胰岛素的受体结合能力和高体生物活力都为猪胰岛素的１．７倍。     

非天然氨基酸N-Fmoc-D-β-4-吡啶丙氨酸的合成研究

以4-氯甲基吡啶盐酸盐和乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料,经缩合、水解、拆分制得α-氨基酸N-Fmoc-D-4-吡啶丙氨酸,经活化后生成重氮酮,失去氮气,重排而制得N-Fmoc-D-β-4-吡啶丙氨酸。中间体和目的产物经熔点、旋光度、红外、核磁以及元素分析,其结构得到证实。     

神经节苷脂GM_3对人白血病J6－2细胞磷脂酰胆碱代谢的影响

神经节苷脂ＧＭ３诱导人单核样白血病Ｊ６－２细胞沿单核／巨噬细胞途径分化．在ＧＭ３诱导分化同时,Ｊ６－２细胞磷脂代谢发生了显著变化．采用（（３２）Ｐ）Ｐｉ、［ＧＨ３－３Ｈ］胆碱和［ＣＨ３－３Ｈ］ＳＡＭ参入实验对ＧＭ３影响Ｊ６－２细胞ＰＣ代谢的机制进行了初步的探讨．ＧＭ３促进［（３２）Ｐ］Ｐｉ参入Ｊ６－２细胞ＰＣ;抑制［ＣＨ３－３Ｈ］胆碱参入ＰＣ及ＰＣ合成的前体磷酸胆碱及ＣＤＰ－胆碱;ＧＭ３促进［ＣＨ３－３Ｈ］ＳＡＭ参入ＰＣ,但抑制［ＣＨ３－３Ｈ］ＳＡＭ参入ＰＣ合成的前体胆碱、磷酸胆碱和ＣＤＰ－胆碱．上述结果提示,ＧＭ３抑制Ｊ６－２细胞ＰＣ合成的ＣＤＰ－胆碱途径,促进ＰＣ合成的ＰＥ甲基化途径．     

糖皮质激素对肝细胞内游离钙的作用

应用钙离子荧光指示剂ｆｕｒａ－２,对糖皮质激素（Ｇｌｕｃｏｃｏｒｔｉｃｏｉｄ,ＧＣ）是否影响肝细胞内游离钙（Ｉｎｔｒａｃｅｌｌｕｌａｒ　ｆｒｅｅ　ｃａｌｃｉｕｍ,［Ｃａ２＋］ｉ作了初步探讨。结果发现,ＧＣ在短期内能升高肝细胞［Ｃａ２＋］ｉ,水平,并具有明显的量效关系。以１．０μｍｏｌ／Ｌ的Ｃｏｒｔｉｓｏｌ和１０．０μｍｏｌ／Ｌ的Ｄｅｘａｍｅｔｈａｓｏｎｅ效果最好。加入１．０μｍｏｌ／Ｌ的Ｃｏｒｔｉｓｏｌ０．２５ｍｉｎ即可引起肝细胞［Ｃａ２＋］ｉ的明显升高,到１０分钟时效应达高峰。此时与静息状态的肝细胞［Ｃａ２＋］ｉ水平相比,胞浆内游离钙升高了近３倍;与相应对照组比较,胞浆内游离钙升高具有明显的统计学意义,Ｐ＜０．０１。ＲＵ４８６为一种人工合成的糖皮质激素受体（Ｇｌｕｃｏｃｏｒｔｉｃｏｉｄ　ｒｅｃｅｐｔｏｒ,ＧＲ）的拮抗剂,它可以取消ＧＣ升高肝细胞［Ｃａ２＋］ｉ的效应,提示ＧＣ升高肝细胞内［Ｃａ２＋］ｉ可能与ＧＲ介导有一定关系。鉴于ＧＣ升高［Ｃａ２＋］ｉ时间较短,推测与肝细胞膜ＧＲ的非基因快速调节作用影响钙离子通道有关。     

乙醛磺酸的制备及对中国仓鼠卵巢细胞生长的影响

以２－溴－１,１－二乙氧基乙烷为起始物,制备了牛磺酸的一种类似物乙醛磺酸（ｓｕｌｆｏｎｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ;ＳＡＤ）,并对其部分化学性质、光吸收以及细胞半致死量进行了测定。所合成的ＳＡＤ在２０３ｎｍ和２５０ｎｍ分别有吸收,在ＨＰＬＣ分离谱上为单一的峰。ＳＡＤ在碱性溶液中不稳定,在酸性条件下相对稳定。ＳＡＤ对中国仓鼠卵巢细胞（ＣＨＯ）的生长具有抑制和毒性作用,其半致死量为３００μｍｏｌ／Ｌ。由于ＳＡＤ含有较为活泼的醛基,可与肼及氨基反应,因此,ＳＡＤ的合成为我们制备新的牛磺酸类化合物打下了基础,同时对进一步研究牛磺酸的生理学功能提供了信息     

ACTH4-9类似物对小鼠海马突触体Ca2+水平的调节作用

本工作观察了Ｏｒｇ２７６６（ＡＣＴＨ４－９的类似物）对海马突触体内游离Ｃａ＾２＋水平及对＾４５Ｃａ＾２＋摄取的影响。采用细胞内钙离子荧光探针Ｆｕｒａ－２,通过Ｓｐｅｘ－阳离子测定系统检测突触体内［Ｃａ＾２＋］ｉ的动态变化,并用液闪光谱仪测定突触体对＾４５Ｃａ＾２＋的摄取。结果表明：较低剂量的ＯＲＧ２７６６对突触体内［Ｃａ＾２＋］ｉ的影响不明显,却显著降低突触体对＾４５Ｃａ＾２＋的摄取;高剂量的Ｏｒ     

一种改进的甲醛—琼脂糖凝胶电泳

构建ｃＤＮＡ文库,进行Ｎｏｒｔｈｅｒｎ杂交分析以及ＲＴ－ＰＣＲ等分子生物学研究,都需要纯度高、完整性好的ＲＮＡ。鉴定ＲＮＡ的完整性通常需要进行甲醛－琼脂糖凝胶电泳。然而,传统的甲醛－琼脂糖凝胶电泳操作步骤繁杂［１］,本文提出一种改进的甲醛－琼脂糖凝胶电泳,不仅简化了操作,而且效果很好。我们以向日葵总ＲＮＡ和ｃＤＮＡ甲醛－琼脂糖凝胶电泳为例,对这一方法进行介绍。１ 材料与方法１．１ 总ＲＮＡ的提取及ｍＲＮＡ的分离：取向日葵花蕾１ｇ,按照改进的异硫氰酸胍法提取向日葵总ＲＮＡ［２］。利用磁珠法分离ｍＲ－…     

沙冬青高活性抗冻蛋白的发现

关于植物的抗冻作用机制已有许多论述［１—３］,然而低温植物中是否存在高活性的抗冻蛋白？抗冻作用的主要作用机制是什么？为研究这些问题,我们以沙冬青（Ａｍｍｏｐｉｐｔａｎ－ｔｈｕｓｍｏｎｇｏｌｉｃｕｓ）为材料,分离和部分纯化了植物抗冻蛋白。经测定,其分子量包括４５．７ｋＤ和８１．２ｋＤ等,在５０ｍｇ／ｍｌ的浓度下,其熔点约为－１５℃,所以它的抗冻活性比已经发现的鱼类［４—６］或黑麦抗冻蛋白（在６０ｍｇ／ｍｌ的浓度时冰点为－１．１℃）［２］活性高得多。在１００—２００倍的相差显微镜下可观察到其冰晶呈多…     

甲基苯丙氨酸的合成与拆分

用取代的氯苄衍生物以及乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料,合成了邻位、对位、间位甲基取代苯基丙氨酸。以上3种混旋氨基酸在37℃、pH值7.0、底物浓度0.1mol·L-1条件下用氨基酰化酶拆分得到6个光学异构体。本实验中采用的合成工艺适合工业化。     

抗溃疡性结肠炎新药—Balsalazide的合成

以对硝基苯甲酸为原料,经氯化后,被β—氨基丙酸取代,得到对硝基苯甲酰—β—氨基丙酸,再经还原、重氮化后,与水杨酸偶合,合成了抗溃疡性结肠炎新药—５—〔［４［（β－羧乙基）甲酰氨］苯］偶氮基〕水杨酸（Ｂａｌｓａｌａｚｉｄｅ）,并做了红外光谱鉴定。     

糖皮质激素快速抑制高钾离子诱导嗜铬细胞瘤细胞内游离钙浓度升高 …

本研究应用钙离子特异光指示剂Ｆｕｒａ－２／ＡＭ,使用Ｍｉｒａｃａｌ影像系统检测了糖皮质激素对高钾离子升高嗜铬细胞瘤细胞（ＰＣ１２细胞）内游离钙浓度（［Ｃａ＾＋］ｉ）作用的影响。结果表明：（１）皮质酮抑制高钾离子诱导ＰＣ１２细胞［Ｃａ＾２＋］ｉ升高与其预处理细胞时间的长短有关,预处理３ｍｉｎ时,皮质酮开始产生抑制作用;预处理５ｍｉｎ时,其呈现的抑制作用最;预处理２５ｍｉｎ时,抑制作用基本消失。（２）     

降钙素基因相关肽对缺氧时海马细胞内游离Ca^2＋的影响

本实验用Ｆｕｒａ－２荧光测定技术直接监测了缺氧时大鼠海马细胞内游离Ｃａ２＋浓度（［Ｃａ２＋］ｉ）的变化,并观察了降钙素基因相关肽（ＣＧＲＰ）对这种变化的影响。结果发现,缺氧可使海马细胞［Ｃａ２＋］ｉ显著增高;４或８ｎｍｏｌ／ＬＣＧＲＰ能明显地降低缺氧引起的［Ｃａ２＋］ｉ增高,但在无胞外Ｃａ２＋的情况下,ＣＧＲＰ的作用消失。结果表明,ＣＧＲＰ的降钙作用是通过抑制缺氧时胞外Ｃａ２＋的内流来实现的。