底物的分散和溶解对甾体微生物酶反应的影响

甾体的溶解是微生物转化反应的控制步骤。表面活性剂对憎水性物质的增溶作用是具有憎水内核胶团形成的直接结果。随表面活性剂溶液浓度的增加,胶团数目增加,甾体水溶性增强。复配型分散剂PSE－MGE应用于甾体转化体系,相对于单组分分散剂PSE而言,实现同一程度甾体水溶性增强所需的表面活性剂用量减少,对菌体生长的负面影响较小,有利于转化。超声与分散剂配合使用的效果优于分解剂单独使用的效果,且使用较强的超声声强（12.4W/cm^2）和较短的超声时间（5min）时效果最佳。     

TRPO-AOT 反胶团体系萃取牛血红蛋白的研究

反胶团是表面活性剂溶解在非极性溶剂中形成的、围绕一个“水核”的纳米级聚集体。液液反胶团萃取蛋白质技术,因对目标物质选择性好、容量大和能保持其活性而得到广泛研究^[1-9].在反胶团萃取蛋白质的研究中,多数作者采用单一表面活性剂AOT^[2]或季胺盐^[3]的反胶团体系。两种体系的共同弱点是:体系受离子强度、pH值等静电因素的影响大,直接影响萃取率,为了克服它们的不足,有人在AOT体系中加亲和试剂增强反胶团对蛋白质的亲和性^[4],加磷酸类阴离子表面活性剂^[5]、天然表面活性剂磷脂^[6]等以增强体系的萃取性能e人在季胺盐的反胶团体系中加非离子表面活性剂作助剂提高蛋白质的萃取率^[7],有人则反阴、阳和非离子表面活性剂混合形成反胶团提高某种酶的萃取容量^[8],本文用中性磷氧萃取剂三烷基氧膦（TRPO）与阴离子表面活性剂琥珀二辛酯磺酸钠（AOT）混合溶解在异辛烷中形成反胶团萃取牛血红蛋白（BHb）,比较AOT、TRPO及AOT三体系对牛血红蛋白（BHb）的萃取性能。     

生物物质的分离新技术--反胶团萃取

反胶团萃取分离技术是一种新型的,有发展前途的生物产品的分离技术。本文着重对反胶团的各种影响因素(表面活性剂的种类、水与表面活性剂的摩尔比WO、pH值、温度T等),动力学和热力学的理论研究以及目前的开发应用状况等多方面的现状进行综述,并对今后的发展进行展望。     

反胶团萃取

反胶团萃取分离技术是一种新型的 ,有发展前途的生物产品分离技术。本文着重对反胶团的表面活性剂 ,各种影响因素 (W0 、pH、T等 ) ,动力学和热力学的理论研究以及目前的开发应用状况等多方面的现状进行综述 ,并对今后的发展进行展望     

生物物质的分离新技术--反胶团萃取

反胶团萃取分离技术是一种新型的,有发展前途的生物产品分离技术。本文着重对反胶团的表面活性剂,各种影响因素(W0、pH、T等),动力学和热力学的理论研究以及目前的开发应用状况等多方面的现状进行综述,并对今后的发展进行展望。     

甾体化合物RSA的11β-羟基化反应

原生质体在甾体中的应用起始于Ｄｌｕｇｏｎｓｋｉ在 1984年采用Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍｅｌｌａｅｌｅｇａｎｓ转化可的松龙 ( 17α ,2 1 二羟基孕甾 4 烯 3 ,2 0 二酮 )和Ｈｙｐｈｏｄｅｒｍａｒｏｓｅｕｍ转化 6α 氟 可的松龙 16,17 醋酸酯 ( 6α Ｆｌｕ 17α ,2 1 二羟基孕甾 4 烯 3 ,2 0 二酮 16,17 醋酸酯 ) ,发现原生质体具有甾体转化能力[1 ,2 ] 。Ｓｅｄｌａｃｚｅｋ进一步采用等重的原生质体和菌丝体进行比较 ,原生质体的羟基化能力较后者提高了 3倍 ,表现出很高的转化能力[3] ,从而引起人们的关注。随后展开了有关原生质…     

系列甾体药物关键中间体转化菌种构建及智能化生产应用

甾体激素药物是仅次于抗生素的第二大类药物,当前甾体工业的初始原料已经由从黄姜等植物中提取的薯蓣皂素转向植物甾醇。作为食用油工业的副产物,植物甾醇来源广泛,价格低廉,经微生物转化后可生成雄烯二酮(androstenedione, AD)、雄二烯二酮(androstadiendione, ADD)、9α-羟基-雄烯二酮(9α-hydroxy-androstenedione, 9α-OH-AD)等一系列化合物,这些关键中间体可用于甾体药物合成。甾体代谢途径长、副产物多、调控复杂,传统的微生物筛选、诱变育种方法和油水两相转化体系已经不适于当前的工业生产需求。文中以笔者团队与浙江仙居君业药业有限公司联合开发的新一代甾体药物关键中间体的转化菌株构建和智能化生产为例,综述甾体药物中间体菌种改造和转化工艺开发及其在产业化应用中的进展。未来,随着合成生物学技术的发展,有望开发出更适于甾体药物合成的新一代中间体;乃至以葡萄糖等为原料,使用微生物直接合成甾体原料药。这些生物技术(biotechnology, BT)创建的新一代菌株在基于信息化、智能化技术(intelligent technology, IT)建设的现代工厂中的应用,将会形成更高效、更绿色的生产方式,并产生显著的社会效益和经济价值。     

总状毛霉对4-烯-3-酮甾体的生物转化研究

从土样中筛选到一株能转化甾体的菌株,经形态观察,鉴定为总状毛霉(Mucor racemosus)。首次利用该菌株对4-烯-3-酮类甾体衍生物进行生物转化,目的是合成具有潜在活性的羟基类4-烯-3-酮衍生物。转化条件为27℃,220r/min振荡培养4d。转化产物经乙酸乙酯萃取,用硅胶柱层析法分离,通过红外、质谱和核磁分析确定了甾体转化产物的化学结构。黄体酮生物转化得到的产物是14α-羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮和7α,14α-二羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮;4-雄烯二酮的转化产物是14α-羟基-雄甾-4-烯-3,17-二酮1、4α,17β-二羟基-雄甾-4-烯-3-酮和6α,17β-二羟基-雄甾-4-烯-3-酮。研究结果表明总状毛霉具有转化甾体的能力,对4-烯-3-酮类甾体进行生物转化的主要产物是14α-羟基甾体衍生物。     

表面活性剂的增溶作用及在土壤中的行为

表面活性剂胶束的存在是导致难溶有机化合物(HOCs)溶解度增加的主要原因,表面活性剂对土壤的影响很大,即使很低浓度的表面活性剂也会明显改变土壤的物理、化学和生物性质,其中表面活性剂的吸附过程起了主要作用,另外,表面活性剂的类型、结构和浓度以及所处环境条件和微生物种类都对土壤中植物、微生物生长和其本身的生物降解和去除有影响,这些都将导致土壤中原有污染物迁移转化的改变,应该引起人们的日益重视。     

银胶溶液的pH值对DpNPV-PP表面增强拉曼光谱的影响

比较了马尾松毛虫核型多角体病毒多角体蛋白（ＤｐＮＰＶ－ＰＰ）这种昆虫病毒蛋白在ｐＨ值不同的银胶溶液中的表面增强拉曼光谱。在中ｐＨ值溶液中,ＤｐＮＰＶ－ＰＰ主要通过硫氢基团和羧基基团吸附于银表面。在低ｐＨ值溶液中,硫氢基团的吸附作用趋弱,ＤｐＮＰＶ－ＰＰ主要通过羧基基团和氨基基团与银粒子表面键联,并以阴离子构型［ＮＨ２ＲＣＯＯ－］存在于溶液中。而在高ｐＨ值溶液中,仅有羧基基团与银表面的吸附作用较强。不同ｐＨ值条件下,低波数带２３８ｃｍ－１～２２６ｃｍ－１的出现,均表明ＤｐＮＰＶ－ＰＰ与银表面产生明显的化学吸附。ＤｐＮＰＶ－ＰＰ在银胶中的增强属于分子增强机制,具有短程作用特性。银胶溶液ｐＨ值的改变,引起被吸附基团与银表面之间的吸附方式、相对距离、相对几何状态等因素发生改变,导致了不同ｐＨ值条件下拉曼散射增强效果的不同。     

ctDNA与离子型表面活性剂相互作用的共振瑞利散射法研究

利用共振瑞利散射光谱(RRS)方法研究了ctDNA与离子型表面活性剂的相互作用.结果表明:阳离子表面活性剂通过静电、疏水等作用在ctDNA表面聚集,造成ctDNA的RRS大大增强;阴离子表面活性剂对吖啶橙(AO)与ctDNA的相互作用有协同作用,能使AO-ctDNA的RRS信号大大增强.     

表面活性剂与2,4-二硝基酚对小麦离体根的K~ 运转和盐呼吸的效应

表面活性剂对小麦离体根K~ 吸收和呼吸的抑制效应不同于解链剂DNP,表现在表面活性剂对小麦离体根K~ 吸收的抑制作用大于它对呼吸的抑制作用,和对KCI刺激的呼吸几乎没有影响;而DNP对小麦离体根呼吸的影响大于它对K~ 吸收的抑制作用,并几乎消除了KCI刺激的呼吸。看来两者通过不同的途径影响小麦离体根K~ 的吸收,DNP的抑制作用主要是氧化磷酸化解链的次生效应,而表面活性剂则可能直接对细胞膜和细胞膜的K~ 传递系统起作用。三种不同类型的表面活性剂对小麦离体根K~ 吸收显现出某些不同的效应,阳离子型表面活性剂氯化十六烷基三甲基铵(CTMA)和非离子型表面活性剂聚氧乙烯山梨醇月桂酸酯(Tween-20)在低浓度时对小麦离体根K~ 吸收有促进作用,阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)没有这种表现。这种现象可能与表面活性剂带电荷的性质,和它们与膜的作用方式有关。对CTMA和SDS引起小麦离体根K~ 外流的溶液紫外吸收光谱检测的结果表明,有在260和280mμ呈现吸收峰的物质从根上掉下来,并与Folin酚试剂起呈色反应,这些物质可能与小麦离体根K~ 吸收能力的丧失有联系。     

在银溶胶中甘氨酸和甘氨酸二肽的表面增强拉曼散射

甘氨酸及Gly-Gly和Gly-L-Pro二肽的表面增强拉曼散射谱与溶液内的普通拉曼谱的对比研究表明,银胶对COO、NH_2、C-N和C-C基团的振动有明显的增强.对CH_2基团无增强.Gly-Gly的SERS与pH有关,接近中性pH值时增强效果好,在酸性和碱性溶液内效果差.在 Gly-L-Pro的SERS谱中有强的酰胺Ⅰ带,而 Gly-Gly则几乎观察不到.     

生物表面活性剂及其应用

生物表面活性剂 (biosurfactant)是表面活性剂家族中的后起之秀 ,它是由微生物所产生的一类具有表面活性作用的物质。它具有减小表面张力、稳定乳化作用、增加泡沫等作用。它的表面活性作用以及对热、p H的稳定性均与化学合成的表面活性剂相当。但它具有一般的化学合成表面活性剂所无法篦美的优点——与环境的兼容性 ,即它没有毒性 ,并可被生物降解 ,因此它们不会对环境造成不利的影响。随着环保意识的不断增强 ,生物表面活性剂正愈来愈受到人们的关注。1　生物表面活性剂的结构特点生物表面活性剂通常是由微生物产生的 ,且多数是由细菌和…     

生物表面活性剂在提高原油采收率方面的应用

生物表面活性剂和一般的化学表面活性剂一样,都拥有亲水和疏水基因,是微生物生长在水不溶的有机物中并以营养物而产生的代谢产物。在油田应用中,生物表面活性剂的作用是微生物提高采收率的重要机理之一,具有水溶性好、反应产物均一、安全无毒、驱油效果好等特点。本文从产生生物表面活性剂的菌种及生物表面活性剂的类型、生物表面活性剂的特性、实验研究、矿场实验及展望等五个方面综述了生物表面活性剂在提高原油采收率方面的应     

白首乌的化学成分

白首乌(Cynanchum auriculatum Roylc ex Wight),又称耳叶牛皮消,飞来鹤等,系萝蘼科鹅绒藤属植物,是常用中药,具有养血益肝,固肾益精,乌须黑发和延年益寿等作用。据文献报道其含有较高的磷脂类成分和C_(21)甾体酯甙。对其临床药理研究表明白首乌总磷酯可以明显提高正常小鼠外周血T淋巴细胞的数量和促进淋巴细胞的转化,其C_(21)甾体酯甙对环磷酰胺引起的免疫受抑小鼠有一定的调整作用。但有关C_(21)甾体酯甙成分的化学结构未见报道,我们首次对白首乌进行了化学研究,从其粗甙的酸水解产物分离得到了四个C_(21)甾体酯基甙元,经光谱测定和化学反应确定其结构分别为加加明(gagamine 1),告达庭(caudatin 2),萝摩甙元(metaplexigenin 3),凯底甙元(kidjoranin 4)。有关其配糖体的研究工作将另文发表。     

膜受体可介导糖皮质激素诱导的神经元膜的超级化

自甾体激素的二阶模式作用机理提出以来,认为甾体激素通过细胞膜以后与胞浆受体相结合,再调节基因表达;但此机理不能显示靶细胞的电位变化。有人通过糖皮质激素诱导神经元膜电位超极化的研究,论证近年一些研究者提出的甾体介导细胞膜的电位变化。这种新机理对研究神经系统具有重要的生理学意义,因为快速的膜效应是神经元功能的基础。实验以豚鼠的带内脏神经的腹腔神经节为标本,用Kreb’s溶液或考的松等溶液进行神经节表面灌流,细胞内微电极记录电位变化。实验结果表明:(1)用10~(-(?))～10~(-(?))mol/L不同浓度的半琥珀酸考的松(F)液,对豚鼠神经节表面灌流,可引起神经细胞膜电位相应的不同幅度的超极化,超极化的潜伏期少于2min;(2)在含F的低Ca~(2 )/高Mg~(2 )溶液作用下,神经元膜电位超极     

甾体微生物转化C11β-羟基化的研究进展

C11β-羟基化是甾体微生物转化中难以实现的一步反应。对甾体C11β-羟基化的机理及部分生理生化问题进行了讨论,对蓝色犁头霉和新月弯孢霉催化转化甾体C11β-羟基化的应用研究特点及其催化转化反应产物氢化可的松的工业生产现状及相关问题进行了评述,并对此技术开发前景进行了预测。     

表面活性剂对长柔毛委陵菜(Potentilla griffithii var. velutina)修复重金属污染的促进作用

研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)等不同离子类型的表面活性剂对水稻土中重金属的解吸效果,并采用盆栽实验研究了上述3种表面活性剂对Zn超富集植物长柔毛委陵菜(Potentilla griffithii var. velutina)的生物量、吸收和富集重金属的影响.结果表明:CTAB对水稻土中Zn、Pb、Cd和Cu的解吸效果好于SDBS和TritonX-100,而且3种表面活性剂对各重金属的解吸率大小都为Cd>Zn>Cu>Pb.3种表面活性剂促进长柔毛委陵菜叶、柄和根的生物量增加了0.2～2.5倍,并且长柔毛委陵菜各部位的生物量大小为叶>柄>根.3种表面活性剂都增加了长柔毛委陵菜各部位对Zn、Cd吸收及其叶和柄对Pb、Cu的吸收,同时显著促进Zn、Pb、Cd和Cu从植物根部向地上部转运,从而增加了Zn、Pb、Cd和Cu在长柔毛委陵菜地上部的提取量和分布以及长柔毛委陵菜对Zn、Pb、Cd和Cu的富集能力;因此3种表面活性剂都提高了长柔毛委陵菜修复重金属污染土壤的效率.     

Gibberella intermedia C2转化4-雄甾烯-3、17-二酮的研究

甾体化合物具有独特的生理活性,已被广泛应用于抗炎、利尿、免疫、避孕及抗癌等领域。近些年,生物催化与转化在甾体药物中间体合成中发挥的作用日益强大。为了能够合成一些具有潜在价值的新型甾体化合物,以实验室菌种库中保藏的一株Gibberella intermedia C2为研究对象,选取了雄甾烷中一种有广泛用途的化合物4-雄甾烯-3、17-二酮(简称雄烯二酮,AD)为底物进行生物转化。转化液经提取分离,最终获得2个转化产物,经结构鉴定分别为15α-OH-AD和11α,15α-diOH-AD。转化机制研究发现,G.intermedia C2先将底物的15位羟基化生成15α-OHAD,再将其11位羟基化形成双羟基产物。赤霉菌能够特异性、有序地完成对AD的两步羟化反应。此外,通过工艺优化,确定了羟化4AD反应的最适工艺参数如下:发酵培养基的初始pH 6.5,装液量30ml/250ml,底物浓度6.0g/L,转化温度28℃,摇床转速220r/min,转化周期为84h。此时,底物AD的摩尔转化率达到81.5%。