地塞美松中间体的C1,4脱氢和11α-羟基化

地塞美松 (Ｄｅｘａｍｅｔｈａｓｏｎｅ)为高效肾上腺皮质激素药物 ,临床上广泛使用。开拓用梯可吉宁 (Ｔｉｇｏｇｅｎｉｎ)为起始原料生产从化学结构和合成技术上讲较为合理 ,而且适合于资源综合利用[1] 。在合成过程中 ,除了Ａ环需引入Ｃ1,2 和Ｃ4 ,5两个双键 (含Ｃ-3 羟基氧化 )外 ,还需用微生物法在Ｃ-11位引入羟基。国外常采用化学法脱氢 ,然后再用霉菌 11α 羟基化[2 ,3 ] 。本文报道用两类微生物菌种 ,节杆菌 (Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒｓｐ .)ＡＸ86和绿僵菌 (Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍｓｐ .)Ｍ 88,混合转化一步完成脱氢和羟基化反应…     

血管内照射（He－Ne）对患者外周血淋巴细胞中凋亡细胞（PCD）的影响

本文报道了用氦氖激光血管内照射（ＩＬＩＢ）治疗九例患者过程中,应用流式细胞仪检测外周血淋巴细胞中凋亡细胞的发生,结果提示,照射后凋亡细胞百分率为（６．４３±５．０７％）与照射前比较（０．３８±０．５３％）,ｐ＜０．０５。     

甾体1，4-脱氢和11α-羟基化反应的两种不同微生物转化

Two kinds of micro-organism, Arthrobacter sp. AX86(1,4-dehdrogenator)and Absidia sp. A28(11α-hydroxylator) were used in this experiment. Two different fermentation techniques were performed to accomplish the multiple conversional reactions for producing 16β-methyl-11α, 17α, 21-trihydroxy-1,4-pregnadiene-3,20-dione (Ⅲ) from 16β-methyl-3β, 17α,21-trihydroxy-5α-pregnane-20-one-21-acetate(1) 1)To produce product(Ⅲ)by means of a two-step fermentation method which were independently performed first by Arthrobacter and next by Abslaia, and 2)the product was obtained by a sequential fermentation system of aforesaid two micro-organisms in a single fermentor without isolation of the intermediates from the mixture. Our results showed that in both fermentation systems high yield of product was obtained. However, according to the technical simplicity, shorter duration of fermentation cycle and efficient yield of product, the second method is better than the first one.     

手性高效液相色谱法测定S(+)-布洛芬对映体过量

用手性固定相高效液相色谱法(CSP-HPLC)测定了样品或微生物酶不对称水解反应液中S(+)-布洛芬对映体过量(ee)。该法首先将布洛芬转化为二苯酰胺衍生物,然后在N-3,5-二硝基苯甲酰-?-苯甘氨酸[?-DNB-PG]的共价型CSP柱上进行对映体HPLC分离。流动相选择正已烷-异丙醇(98:2),流速1ml/min,对映体分离度1.47。按相同方法同时进行消旋布洛芬的二苯酰胺衍生物的分离,由其对映体峰高比可测定S(+)-布洛芬ee(%)。测定加量回收率相对标准偏差为3.3%。     

梨头霉11α—羟基化制备16β—甲基—11α,17α21—三烃基孕甾—1, …

选育到一株对１６β－甲基－１７α,２１－二羟基孕甾－１,４＝－二烯－３,２０－二酮（Ⅱａ）１１α－羟基化活性强的梨头霉Ａ２８菌株,并发现底物２１－乙酰化（Ⅱｂ）可明显提高１１α－羟工 能力。在适宜的转化条件下,１１ｂ投料浓度０．５％,产物１６β－基１１α,１７α,２１－三羟基孕甾－１,４－二烯－３,２０－二酮（Ⅲ）收率为７３％,结构经波谱分析确认。     

犁头霉11α-羟基化制备16β-甲基-11α，17α，21 三羟基孕甾-1，4 二烯 3，20 二酮

选育到一株对16β-甲基-17α,21-二羟基孕甾-1,4-二烯3,20-二酮(Ⅱa)11α-羟基化活性强的犁头霉A28菌株,并发现底物21乙酰化(Ⅱb)可明显提高11α-羟基化的能力。在适宜的转化条件下,Ⅱb投料浓度0.5%,产物16β-甲基-11α,17α,21-三羟基孕甾-1,4-二烯3,20-二酮(Ⅲ)收率为73%,结构经波谱分析确认。     

微生物酶不对称水解合成S（＋）—布洛芬的研究：Ⅱ.反应条件和产物提取

皮状丝孢酵母具有较强不对称水解底物专一性。在试验的五种布洛芬消旋酯中,水解甲酯和异丙酯生成Ｓ（＋）－布洛芬ｅｅ可达９７％,乙酯为９３％以上;而水解活性以乙酯最强。转化率高于３０５。不对称水解最适ｐＨ６．５－７．０;温度在２８－３７℃范围内拆分能力无明显差别。该酵母的水解酶为胞内酶,将酵母细胞制成丙酮干粉进行水解可提高立体专一性。产物Ｓ（＋）－布洛芬可借助于酸碱反应和有机溶剂提取得到,同时回收未水解     

酶法拆分腈类制备光学活性2－芳基丙酸

酶法拆分腈类制备光学活性２－芳基丙酸徐诗伟,徐清（中国科学院微生物研究所北京１０００８０）在有机合成中,氰基易作为“水稳定负碳离子”引入有机化合物,而腈类化合物则是一种多用途的中间体,能转化胺、酰胺、羧酸和碳基化合物等,用微生物酶水解腈为酰胺和羧酸时...