有机氯农药在东方白鹳和白鹤羽毛中的残留分析

2007年5月,采集合肥野生动物园采集东方白鹳(Ciconia boyciana)及白鹤(Grus leucogeranus)的胸部廓羽、飞羽及尾羽样品共51枚,用气相色谱法分别检测其中的op’-DDT、pp’-DDD、pp’-DDE、pp’-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六及六氯苯9种有机氯农药的残留量。检测结果发现,pp’-DDD、pp’-DDE、pp’-DDT、β-六六六、δ-六六六5种有机氯农药在东方白鹳和白鹤羽毛中都有不同程度的检出,其中pp’-DDD的残留量最高,在东方白鹳的廓羽、飞羽和尾羽中的平均残留量分别达到0.8936、0.8353和0.7516μg/g干重,在白鹤的廓羽、飞羽和尾羽中的平均残留量分别达到0.5685、0.5077和0.4657μg/g干重;pp’-DDD和pp’-DDT在两种鸟胸部廓羽、飞羽及尾羽间的残留量无显著差异;pp’-DDD在东方白鹳飞羽和尾羽中的残留量显著高于白鹤。     

基于液相色谱电化学法的鸡肉中磺胺类药物残留量测定

目的:建立了鸡肉中7种磺胺类药物残留量的液相色谱测定方法。方法:样品中加入乙腈、无水硫酸钠,均质、离心,再加入乙腈,提取合并乙腈提取液。在提取液中加入乙腈饱和正己烷溶液净化,用高效液相色谱法测定。结果:7种磺胺类药物标准曲线的线性范围10~800μg/kg,检出限为10μg/kg,回收率为69.8%~95.7%,相对标准偏差为5.6%~12.7%。结论:液相色谱法适合对鸡肉中磺胺类药物进行检测,结果准确。     

百合药材、种植土壤及灌溉水中农药及重金属残留分析

对湘产药食两用植物卷丹百合的鲜药、干燥药材、产地土壤及灌溉水的安全性进行评价。采用气相色谱法对总六六六、总滴滴涕、甲氰菊酯、毒死蜱、百菌清进行测定,并用AFS-AAS法测定As、Hg、Pb、Cd、Cr和Cu含量。结果显示,6个采样区的土壤、灌溉水中六六六、滴滴涕、甲氰菊酯、毒死蜱均未见残留,百菌清残留量为ND~0. 126 mg/kg;在百合鲜药、干燥药材中,六六六、滴滴涕、甲氰菊酯、毒死蜱、百菌清5种农药均未测出有残留,另除G-1、D-4样品中Cd残留量超标外,所有样品重金属均符合《植物和制剂对外贸易和贸易的绿色贸易标准》(WM/T2-2004)。根据污染指数评价,龙山具有优良的卷丹百合产地环境,适合生产符合现代质量要求的绿色百合。但研究发现百合对于土壤中镉的富集系数好,有必要加强百合主产区土壤改性进一步研究。     

茶叶中亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵的气相色谱-离子阱二级质谱测定

建立了一种基于气相色谱-离子阱二级质谱(GC-MS/MS)同时检测茶叶中亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵残留量的方法。样品采用乙腈提取后经活性炭小柱净化,浓缩,定容后上机分析。采用HP-5MS毛细管柱分离,电子轰击电离源二级质谱监测模式检测,外标法定量。方法的线性关系良好(R≥0.9970),最低检出限0.01～0.02 mg/kg,三种农药添加回收率92.0%～105.0%,RSD 3.0%～9.3%。该方法操作简单,灵敏度高,可作为同时测定茶叶中三种农药残留量的方法。     

废弃工业场地有机氯农药分布及生态风险评价

对典型废弃有机氯农药生产场地中土壤中六六六（α-,β-,γ-,δ-HCH）和滴滴涕（p,p’-DDT,p,p′-DDE,p,p′-DDD,o,p’-DDT）的残留特征进行了分析。结果发现场地中六六六的残留水平为13.16～148.71mg/kg;滴滴涕残留水平为3.02～67.42mg/kg。表层土残留最大,随着土层加深,污染物残留逐渐下降。六六六的残留水平要高于滴滴涕。残留分析表明场地中有机氯农药有逐步降解的趋势,但是现有残留水平超出了国家的土壤质量二级标准。根据场地土地利用方向,运用CalTOX暴露模型结合Monte Carlo分析进行了健康风险评价,结果表明,健康风险主要来自于两种人体暴露途径：皮肤吸收和呼吸摄入,总的风险都超过了可接受风险水平（10^-6）,通过敏感性分析表明5个参数对于总的风险贡献较大。该研究对于有机氯农药场地土壤的风险管理提供了依据。     

QuEChERS-GCMS测定液态乳中氟虫腈及其代谢物残留量

采用QuEChERS净化模式,通过气相色谱质谱仪（GCMS）建立了液态乳中氟虫腈及其代谢物残留量检测方法,并对两种不同净化材料的净化效果进行比较。样品由乙腈提取,QuEChERS净化,浓缩复溶后,通过GCMS进行检测,外标法定量。结果表明：氟虫腈及其代谢物残留量在2.00~200ng/mL内呈良好线性,线性相关系数（R2）均大于0.999,检出限为 0.400~1.00μg/kg;氟虫腈及其代谢物残留量在4 个添加水平（2.50、5.00、20.0、80.0μg/kg）下的加标回收率为 74.4%~120.2%,相对标准偏差（RSD,n=3）为1.0%~4.9%,小于10%。该方法准确、简单、快速,可适用于液态乳中氟虫腈及其代谢物残留量的同时测定。     

HPLCMS/MS法检测中华鳖中磺胺类药物残留

建立了一种液相色谱-电喷雾串联质谱同时测定中华鳖中21种磺胺类药物残留的方法。均质样品先后用乙腈、二氯甲烷提取,合并提取液,取部分提取液经氮吹浓缩。残渣用1mL流动相溶解,饱和正己烷脱脂净化。采用ZORBAX Ec lipse XDB-C8色谱柱,以含0.2%乙酸的水溶液和甲醇（7∶3）为流动相,梯度洗脱,在电喷雾-多反应监测离子模式下,进行定量定性分析。方法的定量限为4μg/kg;以标准加入法计算回收率,在4—40μg/kg添加范围内,平均回收率为75.2%—104%;相对标准偏差为0.16%—9.98%。     

HPLC-DAD和LC/MS/MS测定豆奶中三聚氰胺

目的：建立二极管阵列高效液相色谱仪和三重四级杆液质联用仪对豆奶中三聚氰胺的测定方法。方法：采用三氯乙酸和乙腈为提取剂、蛋白质为沉淀剂,提取液过净化柱纯化。结果：三重四级杆液质联用法对三聚氰胺的检出限为0-001 5 mg/kg,标准曲线在0-01~0-5 μg/mL范围内,R2为0-999 8,线性良好,再回收率为85 %~89 %,适用于检测低浓度的样品;二极管阵列高效液相色谱法检出限为0-024 mg/kg,标准曲线在0-5~100 μg/mL范围内,R2为0-999 9,线性良好,回收率为83 %~91 %,可以快速地对高浓度样品进行筛查。结论以上两种检测方法结合使用,可检测0-01~100 mg/kg的三聚氰胺含量,极大地拓宽了检测范围。     

粘虫散在小麦上安全使用标准的研究

有机氯农药粘虫散(有效成分0.5％666和2.5％DDT)是防治粘虫危害的一种较好的剂型。我国北方地区小麦地套种玉米,为了防治二代粘虫危害玉米幼苗,在小麦收获前期使用,收到了良好的效果。但是由于多年连续使用,害虫的抗药性增强,防治效果降低,用药量增加;同时有机氯农药666、DDT化学性质稳定,在环境中残留期长,长期使用,会造成对土壤和作物的污染。为此,我们在1976、1979两年先后进行了粘虫散在小麦上消失动态的盆栽试验,及不同施药量、施药次数、施药时期与麦粒中粘虫散残留量关系的田间试验。并对北京市郊区几个产小麦的县进行残留量的抽查,为制订有机氯农药粘虫散在小麦上安全使用标准提供科学依据。     

桑枝中脱氧野尻霉素的提取及其降血糖效果的研究

从桑不同组织部位中提取1-脱氧野尻霉素（DNJ）,测定其含量,并通过动物实验分析桑枝提取液的降血糖效果。结果表明：桑芽、桑枝和发芽前桑皮中DNJ含量高于桑根和发芽后桑皮,而桑枝的DNJ含量最高,可达0．15％。60℃、80％乙醇、时间2h为夏伐桑枝中DNJ的最佳提取条件,提取率达0．176％。而在同等条件下,乙醇溶剂的提取效果好于蒸馏水。灌胃等量桑枝水提液、二倍量桑枝水提液、盐酸二甲双胍片的高血糖小白鼠组的血糖值四周后分别下降了7．63％、15．72％、18．41％,说明桑枝提取液有明显的降血糖效果。     

基于酶生物传感器法检测果蔬中毒死蜱残留的提取工艺研究

使用自主研制的酶生物传感器型农残检测仪进行农药残留检测,通过筛选可测果蔬种类、调整优化样品处理大小、样品加标后静置时间、样品与提取液比例和振荡提取速度,提高检测用酶对农药的抑制敏感性,从而达到降低农药检出限、提高回收率的目的。主要设置的参数如下:样品处理方式分为打碎、切碎(切成1 cm×1 cm和1. 5 cm×3 cm大小);加标后静置时间为5 min、15min、30 min、60 min和90 min;料液比为1∶1、1∶2. 5、1∶5、1∶7. 5和1∶10;振荡提取速度为0 r/min、110 r/min、190 r/min和225 r/min;主要测定的农药为毒死蜱。结果发现,不同果蔬品种对固定化酶的抑制率影响小,样品大小为1 cm×1 cm、加标后静置时间为5 min、料液比为1∶1、加入提取剂后的振荡速度为190 r/min为最佳前处理方式组合。酶生物传感器农残检测仪能够满足快速检测果蔬中有机磷农药残留的需要。     

毛豆中腈菌唑残留量的气相色谱法测定

采用气相色谱法定量分析毛豆上腈菌唑的微量残留量。样品经乙腈提取,液液分配,中性氧化铝柱层析净化后,以气相色谱电子俘获检测器法(GC-ECD)测定,DB-1701毛细管柱、氮气为载气,柱温150℃20℃/min 260℃(10 min),气化室温度240℃,检测器温度300℃,外标法定量。该方法快速、准确,在0.05~2.00 mg/L范围内线性相关系数r²=0.9998,平均回收率91.1%~99.0%,变异系数1.22%~2.94%,最小检测量1.0×10^-12 g,最低检出浓度5.0×10^-4 mg/kg。     

高效液相色谱法测定大麦虫磷脂酰胆碱含量

建立高效液相色谱法测定大麦虫体内磷脂酰胆碱含量的方法。样品经甲醇提取、净化后,经高效液相色谱分析。采用外标法定量,磷脂酸胆碱标准溶液质量浓度在250～2 000 μg/mL范围内呈良好的线性相关,相关系数为0.999 6,样品加标回收率在97%～109%之间,相对标准偏差小于2.4%。对不同生长阶段大麦虫体内磷脂酰胆碱含量测定结果表明,大麦虫体内卵磷脂含量随个体重量的变化符合二项式曲线的变化规律,相关系数R2=0.865(P＜0.01)。     

玉米赤霉烯酮的放射免疫分析

将玉米赤霉烯酮转变成玉米赤霉烯酮-6’-羧甲氧肟,通过混合酸酐法将其与牛血清白蛋白结合并用以免疫兔获得抗体。抗体效价可达1:4×10~4,亲合常数为4.25×10~(10)L/mol,灵敏度提高为3.5pg。样品平均回收率达92％。批内与批间变异系数分别为6.1％和8.6％。     

太湖湿地生态系统有机氯污染的夜鹭生物指示

1999年春季,在对无锡鼋头渚鹭鸟种群野外生态调查的基础上,对夜鹭幼鸟反吐物,觅食地底泥和水体进行了采样,并在实验室用气相色谱测定了样品中的α-HCH、β-HCH、γ-HCH、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、环氧七氯、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT和p,p'-DDT等有机氯农药的残留状况,结果表明,在有机氯农药禁用近20年后,六六六的异构体和滴滴涕及其衍生物均能在环境中和夜鹭食物中有不明,在有机氯农药禁用近20年后,六六六的异构体和滴滴涕及其衍生物均能在环境中和夜鹭食物中有不明,在有机氯农药禁用近20年后,六六六的异构体和滴滴涕及其衍生物均能在环境中和夜鹭食物中有不检出,有机氯污染物沿夜鹭食物链产生逐级富集,太湖湿地生态系统中夜鹭卵富集了滴滴涕万倍以上,富集了六六六数千倍,从而使有机氯污染物易被检测,因此夜鹭锘放可作为湿地生态系统有机氯污染的生物指示物。     

喹乙醇在鲤体内的药物代谢动力学及组织浓度

采用高效液相色谱法测定了鲤血浆及组织中喹乙醇的浓度。该法采用C18色谱柱,流动相为甲醇-三蒸水(15：85),检测波长为372nm,样品用15％的三氯乙酸沉淀蛋白,离心取上清液进样。该法灵敏、简便、准确、喹乙醇在0．2—25．6μg／mL浓度范围内线性关系良好,检测限为0．04μg／g,平均回收率为85．93％-100．2％,不同浓度水平的日内和日间精密度测定结果均小于10％。以30mg／kg鱼体重的剂量口灌给药,通过对喹乙醇在鲤体内的血药浓度经时曲线过程分析,发现其符合-级吸收-室开放模型,主要动力学参数如下：消除相半衰期T1／2k5．876h,吸收相半衰期T1／2h1．466h,达峰时间Tp3．913h,达峰浓度Cmax30．25ug／／mL,血药浓度-时间曲线下面积AuC406．92mg／L．h;并对用药后组织药物浓度和单次、多次灌药后肌肉中喹乙醇的残留量及以原型排出体外的喹乙醇进行了测定,获得了单次灌药后鲤肌肉、肝脏、肾脏和多次灌药后鲤肌肉中喹乙醇的代谢规律,测得原型药物排出体外的量占总灌药量的6．9％。该项研究全面了解了喹乙醇在鱼体内的药动学特征,对确定合理的临床用药方案以及无公害水产品中药物残留监测提供了可靠的理论依据。     

基质分散固相萃取结合UPLC-MS/MS测定蔬菜及水果中50种农药残留

建立了用含1%乙酸的乙腈提取,基质分散固相萃取法(Qu ECh ERS)对样品净化,结合UPLC-MS/MS,应用于果蔬中有机磷、氨基甲酸酯及其它等50种农药的同时测定。试验采用外标法定量,50种农药检出限均小于5μg.kg-1,标准曲线在0.01 mg.L-1~0.5 mg.L-1间线性相关系数(r2)0.98。在0.01 mg.kg-1~0.1 mg.kg-1的添加水平下分别进行添加回收实验,平均回收率在65%~118%之间,相对标准偏差25%。试验表明,方法操作简单、快速、成本低,能够应用于果蔬中农药多残留的快速筛选及定量分析。     

土壤,植物样品中多环芳烃（PAHs）分析方法研究

土壤、植物和籽实样品分别用四氢呋喃、甲醇、乙酸乙酯以超声技术提取。提取液经旋转浓缩蒸发仪浓缩,经硅胶柱净化后,由高效液相色谱（ＨＰＬＣ）分离,萤光检测分析。对于土壤、植物和籽实样品,其方法回收率根据各个ＰＡＨ化合物的理化性质不同分别为４５．６８－９３．４２、７７．５９－１０８．１３和７９．１１－９８．９６％,结果表明,二氯甲烷、四氢呋喃适合作为土壤样品的提取剂;甲醇、乙酸乙酯分别适合于植物和籽实样     

高效液相色谱法测定"北京烤鸭"中多环芳烃含量的研究

建立了高效液相色谱法同时检测烤鸭中16种多环芳烃的方法。经过索氏提取、皂化、液-液分配、柱层析等步骤将样品中的多环芳烃提取、净化、浓缩,采用带紫外检测器的高效液相色谱法直接检测。该方法测定出的多环芳烃浓度与其色谱峰面积的线性良好(0.9831(?) r(?)0.9997),主要多环芳烃的加标回收率在54.6%-139.8%之间。     

高效液相色谱法测定毛豆中吡虫啉残留量

采用高效液相色谱法测定毛豆中吡虫啉农药残留。试样用二氯甲烷超声波提取,中性氧化铝柱净化,石油醚去除脂类杂质,以0.2%冰乙酸水溶液-乙腈(70:30,体积比)为流动相,配备Agilent TC-c18柱、高效液相色谱紫外检测器检测(HPLC-UV),外标法定量。实验表明,毛豆样品中吡虫啉添加回收率为84.0%~102.8%,相对标准偏差(n=6)为6.8%~10.9%,样品中吡虫啉最低检测浓度为0.003 mg/kg。