| 摘 要： | 根据非均相体系电子传递动力m = Es*/s+ - ECB (m＜0 的原理, 构建出相匹配的HA-CdS和HB-CdS复合体(以下简称Hys-CdS, Hys代表HA, HB). 在该体系中, 1Hys*向CdS导带传递电子是热力学允许的. 通过荧光淬灭实验, 测出它们之间的表观结合常数(Kapp)分别为940 (mol/L)-1(HA-CdS), 934 (mol/L) -1(HB-CdS), 表明Hys与CdS间存在较强烈的吸附效应. 荧光寿命测定得1Hys*向CdS导带传递电子的速率常数Ket分别为5.16×109 s-1(HA-CdS), 5.10×109 s-1(HB-CdS). 以一种稳定的氮氧自由基TEMPO(2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-piperdinyloxy)作为电子受体, 当它接受一个电子和一个质子, 其EPR(electron paramagnetic resonance)信号便会消失, 据此, 应用消自旋的EPR技术, 定量研究了苝醌类光敏剂Hys与纳米半导体CdS间光生电子传递动力学, 确定了受Hys光敏化作用的CdS纳米半导体表面光还原速率方程和反应动力学速率常数, 结果发现, 本体系中TEMPO接受电子的反应级数均为0, 而不同于均相体系中的反应级数, 特别是在相同可见光照射条件下, 通过比较单独的CdS与Hys-CdS复合体的光还原速率常数还发现, 后者的光还原效率比前者均大, 约为350倍, 表明Hys对CdS纳米半导体具有显著的光敏化作用. 这提示在太阳能应用中, Hys是一种很有效的光敏化剂.
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