微生物酶不对称水解合成S（＋）—布洛芬的研究：Ⅱ.反应条件和产物提取

皮状丝孢酵母具有较强不对称水解底物专一性。在试验的五种布洛芬消旋酯中,水解甲酯和异丙酯生成Ｓ（＋）－布洛芬ｅｅ可达９７％,乙酯为９３％以上;而水解活性以乙酯最强。转化率高于３０５。不对称水解最适ｐＨ６．５－７．０;温度在２８－３７℃范围内拆分能力无明显差别。该酵母的水解酶为胞内酶,将酵母细胞制成丙酮干粉进行水解可提高立体专一性。产物Ｓ（＋）－布洛芬可借助于酸碱反应和有机溶剂提取得到,同时回收未水解     

酶法拆分腈类制备光学活性2－芳基丙酸

酶法拆分腈类制备光学活性２－芳基丙酸徐诗伟,徐清（中国科学院微生物研究所北京１０００８０）在有机合成中,氰基易作为“水稳定负碳离子”引入有机化合物,而腈类化合物则是一种多用途的中间体,能转化胺、酰胺、羧酸和碳基化合物等,用微生物酶水解腈为酰胺和羧酸时...     

A环饱和甾体的微生物转化作用IV．节杆菌9-2菌株的环氧化反应

经各项理化性质包括熔点、比旋值、紫外,红外吸收光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等项的鉴定,证明节杆菌9—2在低浓度(0．02％)的氯化钻存在下,氧化16β一甲基一3β、17a、21-三羟基一5a一△9(11)孕甾烯-20-酮-21-醋酸酯(I)的产物是16β一甲基9a,11a-环氧-17a,21-二羟基一△1,4,孕甾二烯一3,20一二酮(IV),收率48．8％。试验还发现氯化钻是调节产物16β-甲基-17a,21-二羟基△1,4,9(11)孕甾三烯-3,20-二酮(II)和(IV)累积量的有效因素;进一步讨论了该菌环氧化作用的机制。     

用新月弯孢霉11β——羟基化16α——甲基化合物Rs—21醋酸酯

The conversion of 16 alpha-methyl-Reichstein's compound S 21-acetate (I) to 16 alpha-methyl-hydrocortisone (II) by the mycelium Curvularia lunata AS3.4381 was studied. Maximal 11 beta-hydroxylating activity of the mycelium was found during cultivation of the microorganism by 24h. Inhibition of the ethanol to the 11 beta-hydroxylating activity was obvious. The yield of 55.4% (II) (W/W) could be achieved during conversion of 0.15% substrate at 72 h.     

手性高效液相色谱法测定S(+)-布洛芬对映体过量

用手性固定相高效液相色谱法(CSP-HPLC)测定了样品或微生物酶不对称水解反应液中S(+)-布洛芬对映体过量(ee)。该法首先将布洛芬转化为二苯酰胺衍生物,然后在N-3,5-二硝基苯甲酰-?-苯甘氨酸[?-DNB-PG]的共价型CSP柱上进行对映体HPLC分离。流动相选择正已烷-异丙醇(98:2),流速1ml/min,对映体分离度1.47。按相同方法同时进行消旋布洛芬的二苯酰胺衍生物的分离,由其对映体峰高比可测定S(+)-布洛芬ee(%)。测定加量回收率相对标准偏差为3.3%。     

犁头霉11α-羟基化制备16β-甲基-11α，17α，21 三羟基孕甾-1，4 二烯 3，20 二酮

选育到一株对16β-甲基-17α,21-二羟基孕甾-1,4-二烯3,20-二酮(Ⅱa)11α-羟基化活性强的犁头霉A28菌株,并发现底物21乙酰化(Ⅱb)可明显提高11α-羟基化的能力。在适宜的转化条件下,Ⅱb投料浓度0.5%,产物16β-甲基-11α,17α,21-三羟基孕甾-1,4-二烯3,20-二酮(Ⅲ)收率为73%,结构经波谱分析确认。     

梨头霉11α—羟基化制备16β—甲基—11α,17α21—三烃基孕甾—1, …

选育到一株对１６β－甲基－１７α,２１－二羟基孕甾－１,４＝－二烯－３,２０－二酮（Ⅱａ）１１α－羟基化活性强的梨头霉Ａ２８菌株,并发现底物２１－乙酰化（Ⅱｂ）可明显提高１１α－羟工 能力。在适宜的转化条件下,１１ｂ投料浓度０．５％,产物１６β－基１１α,１７α,２１－三羟基孕甾－１,４－二烯－３,２０－二酮（Ⅲ）收率为７３％,结构经波谱分析确认。     

手性高效液相色谱法测定S（＋）—布洛芬对映体过量

用手性固定相高效液相色谱法测定了样品或样品或微生物酶不对称水解反应液中Ｓ（＋）－布洛芬对映体过量。该法首先将布洛芬转化为二苯酰胺衍生物,然后在Ｎ－３,５－二硝基苯甲酰－（Ｒ）－苯甘氨酸［（Ｒ）－ＤＮＢ－ＰＧ］的共价型ＣＳＰ柱上进行对映体ＨＰＬＣ分离。流动相选择正已烷－异丙醇（９８：２）,流速１ｍｌ／ｍｉｎ,对映体分离度１．４７。按相同方法同时进行消旋布洛芬的二苯酰胺衍生物的分离,由其对映体峰高比可     

制备13β-乙基-3-甲氧基-8，14-开链-1，3，5(10)，9(11)-雌四烯-17β-醇-14-酮的微生物学研究

调查了10属酵母共104株形成一种光学活性的13β-乙基-3-甲氧基-8,14-开链-1,3,5(10),9(11)一雌四烯-17β-醇-14-酮的能力。发现酵母属酵母具较强的活性。啤酒酵母AS2.346是一株最好的菌,它能使底物几乎全部转化成产物。用这株菌研究了酵母细胞的培养和转化条件。在发酵过程中,观察到了“假结晶发酵”现象。在最适条件下,[葡萄糖4—4.5％和玉米浆2—2.5％,微酸性条件下培养的幼龄酵母细胞,转化pH中性,31屯并通气,乙醇浓度不高于3％(体积／体积)。]产物收率达85—90％。