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1.
胰岛素B链中B_(6-12)七肽的衍生物,即Cbz·leu·(S-Bz)cys·gly·ser·(im-Bz)his·leu·val·OCH_3曾用DCCI法依(3 4)途径,和叠氮法依(4 3)途径分别合成。两法所得产物的熔点、旋光等数据,完全—致。七肽酯及其中间体自由三肽和自由四肽,均分别用氨肽酶水解,释放出等当量的组成氨基酸,证明并无消旋氨基酸存在。 相似文献
2.
胰島素B鏈中N-端五肽的衍生物,即N-Cbz·phe·val·asp(NH_2)·glu(NH_2)·(Im-Bz)his·OBz,曾依活化酯法从H·(Im-Bz)his·OBz开始,用N~α-Cbz·glu(NH_2)·ONP,N~α-Cbz·asp(NH_2)·ONP,及N-Cbz·phe·val·ONP依次向N-端引伸而得。此外,該五肽还依(2 3)的方案用DCCI法合成。用N~α-Cbz·phe·val·OH来合成活化酯时有消旋現象产生,但用(1 1)的方案可得光学純的二肽活化酯。从保护的五肽酯(B_(1-5))經較长时期的溴化氫醋酸溶液处理或催化氫化所得的(Im-Bz)-保护的自由五肽能为氨肽酶完全消化。 相似文献
3.
胰島素B链中B_(14-20)七肽的衍生物,即cbz·ala·leu·tyr·leu·val·(S-Bz)cys·gly·OC_2H_5,曾用DCCI法和迭氮法依(3 4)途径分别合成。其中三肽片段(B_(14-16))由cbz·ala·OH与H·leu·tyr·OC_2H_5用DCCI法合成,四肽片段(B_(17-20))采用DCCI法依(2 2)途径,和活化酯法依(1 3)途径分別縮合而得。cbz-肽酯經皂化得相应的cbz-肽,再經HBr/HAc处理得自由三肽、S-苄基自由四肽及S-苄基自由七肽。前两者能为羧肽酶或氨肽酶完全消化,証明該两肽段中并无可測得的消旋氨基酸存在,后者能为胰凝乳蛋白酶水解,释放出三肽及四肽,符合該酶的专一性并証明七肽的光学純度。 相似文献
4.
胰岛素B链中C-端十四肽的衍生物,即Cbz·Leu·Val·(S-Bz)Cys·Gly·(γ-OCH_3)·Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·Phe·Phe·Tyr·Thr·Pro·(ε-Tos)Lys·Ala·OCH_3(B_(17-30))分别从Cbz·Leu·Val·(S-Bz)Cys·Gly·ONP(B_(17-20)ONP)和H·(γ-OCH_3)Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·Phe·Phe·Tyr·Thr·Pro·(ε-Tos)Lys·Ala·OCH_3(B_(21-30b))直接缩合或Cbz·Leu·Val·(S-Bz)Cys·Gly·(γ-OCH_3)Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·OH(B_(17-23a))和H·Phe·Phe·Tyr·Thr·Pro·(ε-Tos)Lyg·Ala·OCH_3(B_(24-30b))借DCCI法缩合而得。B_(21-30b)由Cbz·(γ-OCH_3)Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·Phe·Phe·Tyr·Thr·Pro·(ε-Tos)Lys·Ala·OCH_3(B_(21-30))经溴化氢的三氟醋酸溶液处理后获得;B_(17-20)ONP系由Cbz·Leu·Val·(S-Bz)Cys·Gly·OH和对硝基苯酚用碳二亚胺法缩合而成。按新的方案(3+7)将Cbz·(γ-OCH_3)Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·OH(B_(21-23a))和B_(24-30b)用DCCI法缩合生成B_(21-30),其物理常数与以前用(2+8)方案合成的十肽衍生物的数据相同。B_(21-23a)由Cbz·(γ-OCH_3)·Glu·ONP和(N~G-NO_2)Arg·Gly·OH缩合生成;B_(24-30b)系由Cbz·Phe·Phe·Tyr·Thr·Pro·(ε-Tos)Lys·Ala·OCH_3经催化氢化而得。该七肽衍生物又由Cbz·Phe·Phe·Tyr·Thr·OH(B_(24-27a))和H·Pro·(ε-Tos)Lys·Ala·OCH_3以DCCI法缩合而得。B_(17-23a)则由B_(17-20)ONP和H·(γ-OCH_3)Glu·(N~G-NO_2)Arg·Gly·OH 缩合而成。 相似文献
5.
胰島素B鏈中C-端十肽的衍生物,即cbz·(γ-OCH_3)glu·(N~G-NO_2)arg·gly·phe·phe·tyr·thr·pro·(ε-Tos)lys·ala·OCH_3(B_(21-30))曾从cbz·(γ-OCH_3)glu·(No-NO_2)arg·OH(B_(21-22a))和H·gly·phe·phe·tyr·thr·pro·(ε-Tos)lys·ala·OCH_3(B_(23-30b))用碳二亚胺法于DMF中縮合而得。其中B_(23-30b)由cbz·gly·phe·phe·tyr·thr·pro·(ε-Tos)lys·ala·OCH_3(B_(23-30))經催化氫化而得,B_(21-22a)系由cbz·(γ-OCH_3)glu·ONP和硝基精氨酸縮合而成。B_(21-30)經皂化所得的保护的十肽,cbz·glu·(N~G-NO_2)arg·gly·phe·phe·tyr·thr·pro·(ε-Tos)lys·ala·OH(B_(21-30a)),能为腎羧肽酶所全部水解,而为胰羧肽酶消化时只释放出C-端的丙氨酸,这与N-苄氧羰基八肽(B_(23-30a))或胰島素链經同样处理所得的結果相符。B_(21-30a)經較長时間的催化氫化可以脫除N~α-的苄氧羰基和N~G-的硝基,获得N~ε-对甲苯磺酰化的自由十肽,但用B_(21-30)在同样条件下进行催化氫化所释放出的α-氨基很容易消失,估計它和γ-甲酯縮合,形成四氫吡咯酮?木烹难苌铩T谖⑺嵝匀芤褐杏?0℃的长时期的暴露,短时期的热水浴的处理或在微碱性溶液中进行层析的放置,均能促使此种环化。任何胍基已游离的十肽衍生物,不論其中的α-氨基已否环化,均能定量地被胰蛋白酶水解成八肽和二肽的衍生物,因而肯定了十肽的光学純度。 相似文献
6.
胰岛素B链N-端八肽衍生物,卽cb·phe·val·asp(NH_2)·glu(NH_2)·(im-Bz)his·leu·(S-Bz)cys·gly·OC_2H_5,曾用cbz·(im-Bz)his·leu·OH与H·(S-Bz)cys·gly·OC_2H_5借DCCI缩合生成cbz·(im-Bz)his·leu·(S-Bz)cys·gly·OC_2H_5,然后经溴化氢的冰醋酸溶液脱去苄氧羰基后,依次与cbz·glu(NH_2)·ONP,cbz·asp(NH_2)·ONP,cbz·val·ONP和cbz·phe·ONP缩合生成。此外,该八肽衍生物还曾用cbz·phe·val·ONP和B_(3—8b)缩合或cbz·phe·val·asp(NH_2)·N_3和B_(4-8b)缩合生成。所得八肽经溴化氢的冰醋酸溶液脱去苄氧羰基后,能为氨肽酶完全消化。 相似文献
7.
胰岛素B链中段的八肽衍生物,即Cbz·Ser·(Im-Bz)His·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OC_2H5曾自Cbz·Ser·(Im-Bz)His·NHNH_2通过迭氮物与H·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OC_2H_5(B_(11-16b))缩合而成。其中B_(11-16b)由Cbz·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OC_2H_5(B_(11-16))经催化氢解或溴化氢醋酸溶液脱去苄氧羰基而得。结晶的B_(11-16)系从Cbz·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·OH(B_(11-13a))和H·Ala·Leu·Tyr·OC_2H_5借DCCI法缩合而成。从H·(γ-OCH_3)Glu·OH开始,用活化酯法与Cbz·Val·ONP和Cbz·Leu·ONP逐步自N-端引伸,而得Cbz·Val·(γ-OCH_3)Glu·OH(B_(12-13a))和Cbz·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·OH(B_(11-13a))。另一八肽衍生物,即Cbz·Ser·(Im-Bz)His·Leu·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OH(B_(9-16a))系由Cbz·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OH(B_(12-16a))经催化氢解而得的H·Val·(γ-OCH_3)Glu·Ala·Leu·Tyr·OH借迭氮法与Cbz·Ser·(Im-Bz)His·Leu·N_3缩合而得。该五肽片段B_(12-16a)又由Cbz·Val·(γ-OCH_3)Glu·ONP与H·Ala·Leu·Tyr·OH缩合而成。 相似文献