Influence of CH3 group of μ-N-C-S ligand on the properties of [Fe2(C4H5N2S)2(NO)4] complex

Bi-nuclear neutral sulfur-nitrosyl iron complex [Fe₂(SR)₂(NO)₄] (I) has been obtained by replacement of thiosulfate ligands in dianion [Fe₂(S₂O₃)₂(NO)₄]²⁻ by 1-methyl-imidazole-2-yl. From X-ray analysis data, the complex has centrosymmetrical dimeric structure, with the iron atoms being linked via μ-N-C-S bridge. From Mossbauer spectroscopy, isomeric shift δ_Fe is 0.180(1) mm/s and quadrupole splitting ΔE_Q is 0.928(2) mm/s at T = 290 K. By comparative studying the mass-spectra in the gaseous phase of solid samples decomposition and kinetics of NO release in 1% aqueous solutions of dimethylsulfoxide, using of the ligand with CH₃ substituent in position 1 of imidazole-2-thiol was shown to yield a more stable donor of nitrogen monoxide than earlier obtained analog with imidazole-2-thiol, [Fe₂(C₃H₃N₂S)₂(NO)₄].     

添加氧化铁对水稻土中H2、CO2和CH4形成的影响

水稻土是甲烷产生的重要源地.厌氧条件下甲烷的形成与有机质厌氧降解产生的乙酸、H₂和CO₂有关.氧化铁作为电子受体可有效地竞争有机质向甲烷的转化,其抑制作用机理可能与乙酸、H₂和CO₂的有效消耗有关.通过向水稻土泥浆中添加无定形氧化铁和纤铁矿,分别测定了25℃厌氧恒温培养105d过程中的H₂、CO₂和CH₄的浓度变化.结果表明,添加无定形氧化铁及纤铁矿可导致H₂浓度显著降低;无定形氧化铁对H₂消耗的影响明显大于纤铁矿;添加不同氧化铁对CO₂浓度的影响与H₂浓度的变化有相同的趋势;添加氧化铁能显著抑制水稻土中甲烷形成,并导致有机碳的转移发生变化,使得CH₄-C显著降低,气相中CO₂-C量减少,而由土壤泥浆固定的CO₃^2--C量显著增加.     

开放式空气CO2增高对稻田CH4和N2O排放的影响

在FACE(free-aircarbondioxideenrichment)平台上,采用静态暗箱气相色谱法观测研究了大气CO₂浓度增加对稻田CH₄和N₂O排放的影响.结果表明,在150和250kgN·hm^-2两种氮肥水平下大气CO₂浓度增加200μmol·mol^-1均明显促进水稻生长,水稻生物量积累.大气CO₂浓度增加对150和250kgN·hm^-2两种氮肥水平下稻田CH₄排放均无显著影响,并简要分析了与现有文献报道结果不一致的原因.大气CO₂浓度增加也未导致150和250kgN·hm^-2两种氮肥水平下稻田N₂O排放的明显变化,与大多数研究结果一致.     

The crystal structures of NSF3 and (NSF2N(CH3)CH2-)2: How short is the ‘Crystallographic’ NS triple bond?

The synthesis of the first unequivocally characterised bis(difluorothiazyne), [NSF₂N(CH₃)CH₂-]₂ is reported. The crystal structures of this and NSF₃ are also reported. NSF₃ has the same geometrical parameters, within error, as it does in the gas phase. PIXEL calculations show that the principal interactions in its crystal structure are SN?SN dipolar contacts, which form chains with S?N = 3.533(2) Å. These contacts are reminiscent of those observed in the crystal structures of ketones. The exchange of a fluorine by a dialkylamino group has almost no influence on the NS bond distance while the SF bonds are significantly elongated. This behaviour is explained by negative hyperconjugation and confirmed by experimental data (as far as available) and quantum chemical calculations for NSF_n(NMe₂)_3−n and NSF_nPh_3−n (n = 1-3).     

Ligand induced PH bond formation and a comparison of the reactivity of two isomers of the carbonyl hydride [Pt2(μ-PBu2)2(H)(CO)(PBu2H)]CF3SO3

The Pt₂ ^(II) isomeric terminal hydrides [(CO)(H)Pt(μ-PBu^t ₂)₂Pt(PBu^t ₂H)]CF₃SO₃ (1a), and [(CO)Pt(μ-PBu^t ₂)₂Pt(PBu^t ₂H)(H)]CF₃SO₃ (1b), react rapidly with 1 atm of carbon monoxide to give the same mixture of two isomers of the Pt₂ ^(I) dicarbonyl [Pt₂(μ-PBu^t ₂)(CO)₂(PBu^t ₂H)₂]CF₃SO₃ (3-Pt); the solid state structure of the isomer bearing the carbonyl ligands pseudo-trans to the bridging phosphide was solved by X-ray diffraction. A remarkable difference was instead found between the reactivity of 1a and 1b towards carbon disulfide or isoprene. In both cases 1b reacts slowly to afford [Pt₂(μ-PBu^t ₂)(μ,η²,η²-CS₂)(PBu^t ₂H)₂]CF₃SO₃ (4-Pt), and [Pt₂(μ-PBu^t ₂)(μ,η²,η²-isoprene) (PBu^t ₂H)₂]CF₃SO₃ (6-Pt), respectively. In the same experimental conditions, 1a is totally inert. A common mechanism, proceeding through the preassociation of the incoming ligand followed by the PH bond formation between one of the bridging P atoms and the hydride ligand, has been suggested for these reactions.     

中国南方双季稻田转菜地对CO2和CH4通量的影响

采用静态箱-气相色谱法观测了我国南方亚热带水稻田转为旱作蔬菜地后第1年的CO2和CH4通量变化,旨在探索稻田转菜地初期对CO2和CH4通量的影响.结果表明:CO2通量因蔬菜种类、生长状况及生长季节的不同而不同.种植豇豆菜地CO2通量显著高于稻田,种植辣椒菜地CO2通量则显著低于稻田.稻田转菜地CH4通量从6.96 mg C·m-2·h-1显著下降到-0.004 mg C·m-2·h-1(P<0.001).转菜地后CO2和CH4的净累积碳吸收为543kg C·hm-2,显著低于稻田的3641 kg C·hm-2,但由净CO2和CH4排放造成的增温效应无显著差异.转成菜地1年后的土壤有机碳含量有所升高,且10~20 cm土层显著高于对照水稻田.     

不同水生植物对景观水体CO2与CH4排放通量的影响

城市景观水体是大气CO₂与CH₄的排放热源,而水生植物作为景观水体的重要组成要素,对水体温室气体排放动态的影响并不清楚。选择重庆市观音塘国家湿地公园为研究区,利用漂浮箱法与顶空平衡法对观音塘水域7种不同水生植物分布区进行水-气界面CO₂与CH₄排放通量及CO₂、CH₄溶存浓度进行季节性监测,估算了植物传输对气体通量的贡献。结果表明：1)观音塘水体CO₂与CH₄浓度范围分别为8.0—341.8μmol/L和0.23—5.26μmol/L,排放通量分别为26.5—869.1 mmol m^-2 d^-1和0.40—11.15 mmol m^-2 d^-1,是大气净CO₂与CH₄排放源;2)观音塘开敞水区CO₂与CH₄排放通量低于大部分城市湖泊或景观水体...     

城市小型景观水体CO2与CH4排放特征及影响因素

淡水生态系统被认为是大气温室气体排放的重要来源,尤其在人类活动影响下,其排放强度可能进一步增强。城市小型景观水体是城市生态系统的重要组成,具有面积小、数量大以及人类干扰强的特征,其温室气体排放特征及影响因素尚不清楚。选择重庆市大学城8个景观水体和周边2个自然水体为对象,于2019年1、4、7、10月,利用漂浮箱和顶空法分析了水体CO₂与CH₄的溶存浓度及排放通量,旨在揭示城市小型景观水体CO₂与CH₄排放强度、时空变异特征以及影响因素。结果表明,10个小型水体CO₂、CH₄的溶存浓度范围分别为10.75-116.25 μmol/L和0.09-3.61 μmol/L（均值分别为（47.6±29.3）μmol/L、（1.13±0.56）μmol/L）,均为过饱和状态;漂浮箱法实测的8个景观水体CO₂和CH₄排放通量均值分别为（72.7±65.9）mmol m^-2 d^-1和（2.31±3.48）mmol m^-2 d^-1（顶空法估算值为（69.7±82.0）mmol m^-2 d^-1和（3.69±2.92）mmol m^-2 d^-1）,是2个自然水体的3.5-6.1和2.0-4.5倍,呈较强的CO₂、CH₄排放源;居民区景观水体CO₂和CH₄排放略高于校园区,均显著高于对照的自然水体;CO₂排放夏季最高,秋季次之,冬、春季最低,CH₄呈夏季>秋季≈春季>冬季的季节模式,温度和水体初级生产共同影响CO₂和CH₄排放的季节模式;水生植物分布对景观水体CO₂、CH₄排放有显著影响,有植物分布的水域比无植物水域平均高1.97和2.94倍;漂浮箱法和顶空法测得气体通量线性关系较好,但顶空法测得CO₂通量在春季明显偏低,而CH₄则普遍偏高。相关分析表明,景观水体碳、氮浓度、pH值以及DO等对CO₂排放具有较好的指示性,CH₄排放通量主要与水体中碳、磷浓度有关。城市小型景观水体CO₂、CH₄排放通量远高于大部分已有自然水体的研究结果,呈一种较强的大气温室气体排放源,在区域淡水系统温室气体排放清单中具有重要贡献,未来研究中应给以更多关注。     

A versatile entry into aqueous niobium chemistry: isolation and structure of the intermediate Nb4(μ2-O)2(μ2-OC2H5)4Cl4(OC2H5)4(HOC2H5)4

The reduction of ethanolic solutions of niobium pentachloride with zinc, followed by treatment with aqueous acids serves as a versatile entry into the aqueous solution chemistry of niobium. From the zinc-reduced solution, the major intermediate, Nb₄(μ₂-O)₂(μ₂-OC₂H₅)₄Cl₄(OC₂H₅)₄(HOC₂H₅)₄, was isolated and the crystal structure determined by X-ray crystallography. The complex crystallizes in the orthorhombic space group Pccn, with Z=4, a=21.0105(9), b=11.0387(5), c=19.1389(8), V=4438.9(3) ų, M_r=1090.19,R₁=0.0327 and wR₂=0.0876. The structure revealed a centrosymmetric tetrameric Nb(IV) complex, consisting of a pair of edge-sharing bi-octahedral Nb₂(μ₂-OC₂H₅)₄Cl₂(OC₂H₅)₂(HOC₂H₅)₂ units that are joined by two axial oxo ligands. The Nb-Nb distance of 2.7458(3) Å is consistent with a single metal-metal bond.     

Hydrido-derivatives of [Ir4(CO)10(diphosphine)]: X-ray analyses of [Ir4H(CO)9(μ-Ph2PH(CH3)PPh2)] and [Ir4 H(CO)9(μ-Ph2P(CH2)nPPh2)] (n = 2, 3)

Some novel hydrido-anions of general formula [Ir₄H(CO)₉(μ-L-L)]⁻ (L-L = Ph₂PCH(CH₃)PPh₂, Ph₂P(CH₂)₂PPh₂, Ph₂P(CH₂)₃PPh₂ and Ph₂AsCH₂AsPh₂) have been obtained by the reaction of [Ir₄(CO)₁₀(μ-L-L)] with the base 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in wet dichloromethane. According to IR and ¹H, ³¹P and ¹³C NMR data at low temperature, these anionic derivatives display a single conformation in solution: three edge-bridging COs around the triangular basal face and both the hydride and the bidentate ligands located in axial positions relative to this face. The structures of four compounds were established by X-ray diffraction studies, which confirmed the configuration proposed on the basis of spectroscopic data.     

神农架主要森林土壤CH4、CO2和N2O排放对降水减少的响应

研究降水格局改变后森林土壤温室气体排放格局,可为森林温室气体排放清单制定提供科学依据。以神农架典型森林类型常绿落叶阔叶混交林和2种人工林马尾松和杉木林为研究对象,研究了降水格局改变后,其土壤CH_4吸收、CO_2和N_2O的排放格局和可能机制。结果表明:常绿落叶阔叶混交林吸收CH_4通量为(-36.79±13.99)μg Cm~(-2)h~(-1),显著大于马尾松和杉木两种人工林的CH_4吸收通量,其吸收通量分别为(-14.10±3.38)μg Cm~(-2)h~(-1)和(-7.75±2.80)μg Cm~(-2)h~(-1)。马尾松和杉木两种人工林CO_2排放通量分别为(107.03±12.11)μg Cm~(-2)h~(-1)和(80.82±10.29)μg Cm~(-2)h~(-1),显著大于常绿落叶阔叶混交林(71.27±10.59)μg Cm~(-2)h~(-1)。常绿落叶阔叶混交林N_2O排放通量为(8.88±6.75)μg Nm~(-2)h~(-1),显著大于杉木人工林(5.93±2.79)μg Nm~(-2)h~(-1)和马尾松人工林(1.64±1.02)μg Nm~(-2)h~(-1)。分析3种森林土壤CH_4吸收量与其环境因子之间的关系发现,常绿落叶阔叶混交林的CH_4吸收通量与其土壤温度呈现显著的指数负相关关系(P0.01)。常绿落叶阔叶混交林、马尾松林和杉木林的土壤CO_2排放通量与其空气温度和土壤温度之间均呈现显著的指数正相关关系(P0.01)。常绿落叶阔叶混交林和马尾松林土壤N_2O排放通量与空气温度之间均呈现显著的指数正相关关系(P0.01),而马尾松林与土壤温度之间呈显著正相关(P0.05),与土壤湿度之间均无显著相关。降水减半后,减少降水对常绿落叶阔叶混交林和马尾松林土壤CH_4吸收通量均具有明显的促进作用,但对杉木林土壤CH_4吸收量具有抑制作用,对常绿落叶阔叶混交林和杉木林土壤CO_2平均排放通量均具有明显的促进作用,而对马尾松林土壤CO_2平均排放通量明显抑制作用,对常绿落叶阔叶混交林、马尾松和杉木林土壤N_2O排放量具有明显的抑制作用。     

博斯腾湖人工和天然芦苇湿地土壤CO2、CH4和N2O排放通量

为研究干旱区淡水湖泊人工、天然芦苇湿地土壤温室气体源汇强度及其影响因素,采用静态箱-气相色谱法,于2015年1月—12月对博斯腾湖人工和天然芦苇湿地土壤CO_2、CH_4和N_2O通量进行全年观测。结果表明,人工芦苇湿地土壤CO_2、CH_4和N_2O排放通量变化范围分别为:10.1—588.4mg m~(-2)h~(-1)、2.9—82.4μg m~(-2)h~(-1)和1.32—29.7μg m~(-2)h~(-1),天然芦苇湿地土壤CO_2、CH_4和N_2O排放通量变化范围分别为10.3—469.6mg m~(-2)h~(-1)、3.1—64.8μg m~(-2)h~(-1)和1.9—14.3μg m~(-2)h~(-1)。人工和天然芦苇湿地夏季土壤CO_2排放通量均明显高于其他季节,而土壤CH_4和N_2O排放通量较大值多集中在春末夏初。全年观测期间,人工芦苇湿地土壤CO_2、CH_4和N_2O排放通量高于天然芦苇湿地(P0.05);温度是影响人工、天然芦苇湿地土壤CO_2和N_2O排放通量的关键因素,近地面温度和5cm土壤温度与CO_2和N_2O排放通量呈现极显著的正相关关系(P0.01)。土壤CH_4排放通量是温度和水分二者共同影响的,由近地表温度、5cm土壤温度和土壤含水量共同拟合的方程可以分别解释人工、天然芦苇湿地土壤CH_4排放通量的71%、74.5%;土壤有机碳、pH、盐分、NH_4~+-N、NO_3~--N也是人工、天然芦苇湿地土壤CO_2、CH_4和N_2O排放通量的影响因素;人工和天然芦苇湿地土壤均是CO_2、CH_4和N_2O的"源"。基于100年尺度,由3种温室气体计算全球增温潜势得出,人工芦苇湿地全球增温潜势大于天然芦苇湿地(15150.18kg/hm~212484.21kg/hm~2)。     

小叶章生态系统根际土壤微生物及CO2、CH4、N2O动态

研究了培养 4 5 d的小叶章根际土壤微生物和二氧化碳 ,甲烷及氧化亚氮产生与消耗之间的关系。结果表明好氧微生物与厌氧微生物的空间分布与甲烷 ,二氧化碳及氧化亚氮的产生和氧化有着密切的关系。好氧微生物与甲烷产生呈负相关 ,与二氧化碳和氧化亚氮的产生呈正相关关系。厌氧微生物与甲烷的产生呈正相关 ,与二氧化碳和氧化亚氮的产生呈负相关关系     

水稻土中CH4氧化的研究

在实验室条件下研究了水稻土中CH₄氧化的特性.结果表明,在早稻种植前采集的水稻土不能氧化大气中的CH₄,但当所供给的CH₄浓度>10μl·L^-1时,能迅速氧化CH₄,所供给的CH₄浓度越高,氧化CH₄的速度越大.经高浓度(>1000μl·L^-1)的CH₄预培养10d,可使本来不具有氧化大气CH₄能力的土壤氧化大气CH_4.大田CH₄排放通量高的水稻土,氧化CH₄的能力较大.     

不饱和土壤CH4的吸收与氧化

不饱和土壤是已知唯一的 CH4 生物壑。综述了不饱和土壤 CH4 的吸收、氧化过程及其影响因素。不饱和土壤中 CH4 氧化的临界浓度低 ,因而甲烷氧化菌可氧化大气 CH4 并将其当作唯一的碳源和能源。土壤 CH4 吸收率与土壤湿度通常呈负相关关系。土壤湿度过高 ,大气 CH4 和 O2 向土壤中扩散受阻 ;或土壤湿度过低引起水分胁迫均导致甲烷氧化菌活性下降。NH 4对土壤中 CH4 氧化的抑制作用可归结为 NH3和 CH4 在甲烷单氧酶水平上的竞争、由氧化作用向硝化作用的转移以及 NH 4氧化生成的 NO- 2 的毒性。NH 4对 CH4 氧化的抑制作用与土壤有效氮含量成正比。各类氮肥对 CH4 氧化抑制作用 :化肥 >有机肥 ;铵态氮肥 >尿素。 NO- 3对 CH4 氧化没有抑制效应。阳离子代换量 (CEC)高的土壤 NH 4对 CH4 氧化的抑制作用轻。 CH4 氧化菌对大气 CH4 的高亲和力及 CH4 氧化所需较低的活化能导致其温度系数 Q1 0 较小。地温较低时 ,土壤氧化 CH4 的能力随温度升高而升高。当地温高于 CH4 氧化的最佳温度时 ,CH4 氧化菌难以与硝化细菌及其它微生物竞争利用土壤空气中的 O2 ,导致其活性降低。甲烷氧化菌对 p H值变化不敏感。团粒结构较好的壤土可保护 CH4 氧化菌免受干扰。未受干扰的森林土壤 CH4 氧化率的峰值一般出现在亚表     

黑土稻田CH4与N2O排放及减排措施研究

通过对黑土稻田CH₄和N₂O排放的观测,发现水稻生长季CH₄和N₂O排放量低于全国其它地区稻田.CH₄和N₂O排放之间存在互为消长关系(r=-0.513,P<0.05).但在同样施肥水平条件下,间歇灌溉与长期淹灌相比,CH₄排放明显减少而N₂O略有增加,其相对综合温室效应被大大减少且水稻产量未受影响.为此,间歇灌溉可作为减少稻田温室气体排放的水分管理措施.另外,通过对CH₄和N₂O排放的相关微生物过程探讨,揭示产甲烷菌数与CH₄排放间呈显著性正相关(R²=0.82,P<0.05),硝化菌数和反硝化菌数与N₂O排放有重要关系.     

东北典型旱作农田N2O和CH4排放通量研究

应用封闭式箱法技术测定了玉米、大豆田中N₂O和CH₄全年的通量变化。指出N₂O排放有明显的季节变化和明显的日变化。大量的N₂O排放发生在作物生长季节中。在冰雪溶化期和收割作物后也有一定量的N₂O从土壤中排放。此外,实验结果也指出,玉米和大豆田作为大气CH₄源或汇的作用不明显。     

生物黑炭对旱地土壤CO2、CH4、N2O排放及其环境效益的影响

采用土柱室内模拟的方法,通过添加0%、0.5%、2%、4%、6%、8%生物黑炭于土壤中,测定土壤CO2、CH4、N2O排放通量,探讨生物黑炭对旱地土壤CO2、CH4、N2O排放及其环境效益的影响。结果表明:室内模拟土柱培养期内,施用生物黑炭能显著增加CO2排放,且生物黑炭添加百分数(x)与CO2累积排放量(y)之间满足线性方程:y=12.591x+235.02(R2=0.834,n=24);当生物黑炭添加量达到2%及以上时,基本抑制了CH4的排放和显著减少土壤N2O排放,并显著减少CH4和N2O的综合温室效应,当其达到4%以上时,CH4和N2O的综合温室效应降幅更大并趋于稳定,但施用少量生物黑炭(0.5%)可显著促进N2O排放,对减少CH4和N2O综合温室效应并无明显效果。生物黑炭表观分解率随其添加量的增加逐渐减少,生物黑炭添加比例越高,积累于土壤中的碳越多,从投入生物黑炭量与固碳量和减排比角度综合考虑,农业生产中推荐生物黑炭施用量为20 t/hm2,其固碳减排效果俱佳。     

不同水位管理对恢复泥炭地土壤CO2、CH4排放的影响

泥炭地水文条件影响泥炭地生物地球化学循环,控制和维持着泥炭地生态系统的结构和功能,是泥炭地生态恢复的重要前提。然而,目前关于恢复泥炭地土壤碳排放对不同水位的响应尚不明确。以长白山区天然（NP）、退耕（DP）及实施不同水文管理的恢复泥炭地（低水位（LR）、高水位（HR）与高低交替水位（H-LR））为研究对象,采用静态箱-气相色谱法对研究区泥炭地进行生长季（6-10月）土壤CO₂、CH₄排放监测。结果表明：温度和水位变化是研究区泥炭地土壤CO₂、CH₄排放季节变化的主控因子。H-LR受水位控制的影响,生长季土壤CO₂排放速率波动剧烈,其它水位管理恢复区土壤CO₂排放速率呈单峰型排放模式,且均与近地表温度呈指数相关（P<0.05）。除HR外,土壤CO₂排放速率与水位呈显著负相关（P<0.05）。生长季,研究区HR土壤CH₄排放速率呈双峰型,H-LR与NP的土壤CH₄排放呈单峰型,与近地表温度呈指数相关（P<0.05）,LR水位与CH₄排放速率显著正相关（P<0.05）。研究区不同水位管理恢复泥炭地土壤碳排放差异显著,虽然HR的土壤CO₂-C累积碳排放量显著低于其它水位恢复区,但其土壤CH₄-C累积碳排放量和综合增温潜势显著高于其它水位恢复区（P<0.05）。LR的累积碳排放量显著低于退化泥炭地,且其综合增温潜势最低。因此,建议在泥炭地恢复初期将低水位管理作为短期策略,以更好地恢复泥炭地碳汇功能,减弱其增温潜势。     

Actinide complexes with the Kläui tripodal oxygen ligand - crystal structure of [{η-C5H5(CH2C(CH3)3)}Co{P(O)(OC2H5)2}3]2U

Reaction between [(C₅H₅)Co{P(O)(OEt)₂}₃]₂UCl₂ and neopentyl lithium affords the novel complex, [{η⁴-C₅H₅(CH₂C(CH₃)₃)}Co{P(O)(OEt)₂}₃]₂U, in which the uranium metal center has been dehalogenated and the neopentyl nucleophiles have attacked the cyclopentadienyl groups on the Kläui ([(C₅H₅)Co{P(O)(OEt)₂}₃]⁻) ligands. The uranium atom in the title compound possesses octahedral geometry defined by the oxygen atoms from two sets of tripodal oxygen ligands, while the cyclopentadienyl ligands are bound η⁴ to the cobalt atoms. The formation of this complex suggests that the Kläui ligand may not be a suitable ligand framework for supporting organometallic complexes of oxophilic early actinides.