光合作用原初过程模型体系研究(Ⅲ).四苯基卟啉锌和苯醌间的光诱导电荷转移反应

测定了四苯基卟啉锌和苯醌的四氢呋喃除氧溶液在不同温度下的光诱导电子自旋共振谱,检测到的信号在—100℃时最强,且得到的信号是由苯醌负离子质子化的自由基产生.而没有得到卟啉正离子自由基信号.在体系中加入重原子化合物碘代苯后,信号强度显著减弱,说明离子自由基的产生或卟啉和醌间的电荷转移反应主要是通过卟啉化合物的激发一重态进行的.     

光合作用原初过程模型体系研究(Ⅲ).四苯基卟啉锌和苯醌间的光诱导电荷转移反应

测定了四苯基卟啉锌和苯醌的四氢呋喃除氧溶液在不同温度下的光诱导电子自旋共振谱,检测到的信号在—100℃时最强,且得到的信号是由苯醌负离子质子化的自由基产生.而没有得到卟啉正离子自由基信号.在体系中加入重原子化合物碘代苯后,信号强度显著减弱,说明离子自由基的产生或卟啉和醌间的电荷转移反应主要是通过卟啉化合物的激发一重态进行的.     

甾体-卟啉化学的研究——Ⅰ.雌甾-卟啉化合物的合成及炔雌醇-卟啉生理活性的研究

本文合成了8个新的雌甾-卟啉化合物。首次对炔雌醇-卟啉的生理活性进行了初步研究。     

光合作用原初过程的模型体系研究 (Ⅱ)影响卟啉和电子受体间电荷转移的因素

本文通过测量几种共价链相连接的卟啉—硝基苯化合物在二种溶剂中荧光猝灭,考察了影响卟啉和电子受体间进行电子转移的影响因素,所得结果除示明可予期的受体分子的氧化还原电位的影响外,并发现硝基苯基团和卟啉环之间的电子转移与它们的相对空间取向有明显的依赖关系.这一效应也可从这些卟啉—硝基化合物的红外及核磁共振谱图中得到证实.这一发现可视作为对我们所提出的解释光合作用反应中心的电子转移方向性的设想提供一个间接实验支持.     

一种新型细胞摄取增强的两亲性卟啉类光敏剂及肿瘤光动力治疗研究

光敏剂能否被肿瘤细胞高效吸收是影响光动力治疗效率的重要因素。亲脂性光敏剂易于被肿瘤组织摄取,但会使光敏剂发生自猝灭;亲水性光敏剂则有利于光敏剂在体内的转运,但肿瘤细胞摄取率会下降。本工作通过亲酯性的乙二醇缩合支链和亲水性季膦基团与卟啉相连接,成功制备一种新型两亲性卟啉锌化合物(ZnTP-TP),实验表明该化合物具有较高的单线态氧量子产率和良好的两亲性,可被细胞快速摄取,并表现出较低的细胞毒性和良好的肿瘤光动力治疗效应。     

光合作用原初过程的模型体系研究—— (Ⅰ)共价键相接的卟啉—蒽醌化合物的光物理特性

考察了卟啉—蒽醌化合物5-[对-(α-蒽酰亚胺)甲氧苯基]—10,15,20—三[对—甲氧苯基)卟啉P—AQ(α)和5—[对—(β—蒽醌酰亚胺)甲氧苯基]—10.15.20—三(对—甲氧苯基)卟啉P-AQ(β)在苯和二甲基甲酰胺中的电子吸收光谱和荧光发射光谱.所得结果表明:当用共价键分子链将卟啉和蒽醌连接在一起时,为它们之间的相互作用创造了更为有利的条件,但更有趣的实验发现是:P—AQ(α)和P—AQ(β)在极性溶液中的荧光猝灭特性有明显的不同.根据这一发现可以设想;连接卟啉和蒽醌基团的共价键分子链的亚单位和被它所连接的醌基的相互作用,可对卟啉和蒽醌之间的分子内电子转移过程产生一定的影响,因而设计光学作用过程中光化学过程的模型体系时,对此必须给予应有的考虑.     

为什么肝脏有病时眼睛发黄?

答:这与血清中胆红素的含量有关。胆红素主要来源于衰老红细胞崩解后的血红蛋白,也有一小部分来源于血红蛋白以外的其他卟啉化合物,如肌红蛋白、过氧化酶、过氧化氢酶及细胞色素等。体内红细胞不断地更新着,衰老红细胞主要在肝、     

光感应化合物在光控治疗中的应用

综述了光感应化合物在以光为手段治疗疾病方面的研究和应用.介绍了光动力治疗及卟啉类和酞菁类化合物在光动力治疗中的应用现状,讨论了光动力作用中活性氧的产生机理,着重介绍了含偶氮苯基团的光感应化合物和含其它光感应材料的脂质体在光控治疗中的应用和发展,阐述了光化学内化的研究进展,并展望了光感应脂质体在光控治疗中潜在的应用价值.     

稀土卟啉近红外发光配合物在生命科学领域中的应用研究进展

稀土近红外发光材料具有独特的光物理性质,如发光谱带窄、较大的Stock位移、荧光寿命长可达毫秒级等,在医学诊断和成像、免疫分析等热门领域具有重大的应用前景。但由于跃迁选择定则,稀土离子本身的吸收系数较小,需要用特定的生色团对其进行敏化,以增强其发光性能。在众多生色团中,卟啉化合物由于其激发态能级与近红外发光的稀土离子能级较为匹配,可以较好的敏化稀土离子,获得较高的近红外发光效率,因此,近年来受到了极大的关注。本文总结了近年来近红外发光卟啉稀土配合物在生命科学领域中的应用研究进展,并对其发展前景进行了展望。     

丙二醛溶血作用的机制

 脂质过氧化产物丙二醛可引起溶血。本文用丙二醛处理红细胞,发现膜磷脂可与丙二醛交联形成荧光化合物;丙二醛又可使血红蛋白变性,产生一个棕色物质,经质谱及光谱特征鉴定为高铁卟啉,此物质可使红细胞破溶。     

植物绿色浸制标本的制作

用一般方法制作的绿色植物的浸制标本 ,时间稍久即失去了原绿色 ,影响直观效果。我们对此类标本制作方法进行了改革 ,保持原色效果良好 ,今整理如下。1　制作标本原理高等植物 (种子植物、蕨类植物、苔藓植物 )呈现绿色主要是其体内的叶绿素。而叶绿素中的主要成分是叶绿素 a和叶绿素 b。叶绿素 a呈蓝绿色 ,叶绿素 b呈黄绿色 ,分子式略。这两种色素在绿色高等植物中 a∶b之比 ,通常为 3∶ 1。二者的基本结构相似 ,都是卟啉化合物 ,即都含有由 4个吡咯环以甲烯基相连接而成的 1个大卟啉环。在这个大环中有一整套共轭双键 ,即 1个大π键 ,镁原…     

牙龈卟啉单胞菌菌毛FimA基因型在牙周病患者中的分布情况

目的：探讨牙龈卟啉单胞菌FimA基因型在牙周患者的分布情况。方法：采用PCR技术对40例牙周患者龈下菌斑中牙龈卟啉单胞菌及其基因型进行检测。结果：牙龈卟啉单胞菌在牙周患者的牙周袋内检出率为87．5％,牙龈卟啉单胞菌FimA各基因型在牙龈卟啉单胞菌携带者的检出率分别为：I型22．9％,Ⅱ型60．0％,Ⅲ型17．1％,Ⅳ37．1％．V型未检出;基因I型在牙周袋内未单独检出,与基因Ⅱ型混合感染。结论：牙龈卟啉单胞菌FimA基因Ⅱ型和Ⅵ型是牙龈卟啉单胞菌在牙周病损部位的主要定植菌,两基因型可能与牙周病的发生发展有关。     

卟啉金属有机骨架材料在肿瘤治疗中的应用

目前,恶性肿瘤严重威胁人类健康和生命。临床上常用放疗法和化疗法治疗肿瘤,在一定程度上抑制肿瘤的生长和转移。但是,传统的化疗药物在给药过程中缺乏靶向性、副作用大,而且大多数化疗药物水溶性差,效果有限,高剂量的重复给药会导致耐药,单一模式的治疗策略效果不佳。因此通过构建靶向智能多功能纳米载药系统实现肿瘤精准诊断和治疗成为近年来的研究热点。卟啉金属有机骨架（MOFs）材料具有多孔性、大比表面积、表面可修饰等特性,有望成为良好的靶向刺激响应型药物载体。而且卟啉MOFs可以避免卟啉分子的自聚集以及在激发态的自猝灭,还具有卟啉分子的宽光谱响应范围,是一类具有广阔应用前景的固体光敏剂,因此卟啉MOFs近年来成为构建靶向智能多功能纳米载药系统的重要平台。本论文综述了近年来基于卟啉金属有机骨架材料的肿瘤治疗策略,特别是基于肿瘤内源性组分（pH、酶、氧化还原）和外源性物理信号（声、磁、光）刺激触发的多功能纳米平台用于肿瘤精准诊断和治疗的最新研究进展,并讨论了卟啉MOFs在未来肿瘤治疗中面临的挑战和机遇。     

通过分子的修饰进行Chla分子功能基团的研究

众所周知,叶绿素A（Chla）是植物的最重要的光合作用色素.Chla的分子结构主要是由卟啉环和叶绿醇组成的,在卟啉环的中心络合了镁离子.在光合作用过程中Chla的哪个基团起到光合功能的作用？为此我们从海带里提取Chla,然后采用分子修饰的方法对Chla分子进行一步步修饰分别生成脱镁叶绿素A和脱镁叶绿素甲酯一酸A（Pha）.通过对新鲜菜叶和在实验室制备的相关样品溶液包括Chla、脱镁叶绿素A和脱镁叶绿素甲酯一酸A（Pha）的激发谱和荧光谱进行探测分析,并与原卟啉水溶液中卟啉的光谱进行比较.结果发现这些样品的光谱均与卟啉的光谱相似,在红光波段有较强的发射带,从而表明光合作用过程中Chla的功能团是卟啉环.     

RPC技术检测儿童龈炎中的卟啉单胞菌

根据牙龈卟啉单胞菌特异的纤毛亚单位蛋白结构基因,设计一对寡核苷酸引物,采用ＰＣＲ扩增了１３１ｂｐ特异片段,实验证明,ＰＣＲ直接检测临床标本中的牙龈卟啉单胞菌,不仅特异、敏感、而且快速,从而显示了较好的优越性。用该引物,分析牙龈卟啉单胞菌在儿童龈炎中的分布。经ＰＣＲ检测４６例龈下菌斑标本中的牙龈卟啉单胞菌,结果表明：２４例标本ＰＣＲ为阳性;对照组４６例标本中,牙龈卟啉单胞菌仅有５例为阳性,儿童龈炎中牙龈卟啉单胞菌的检出率明显高出正常组（ｐ＞０００５）。提示用ＰＣＲ检测儿童龈炎中的牙龈卟啉单胞菌具有重要意义。     

牙髓紫卟啉杆菌血清学特性分析

牙髓类杆菌曾是重要的产黑色素类杆菌群菌株,最近重新命名为牙髓紫卟啉杆菌,与牙髓尖周感染和牙源性脓肿有特殊关系。本文用牙髓紫卟啉杆菌ATCC 35406国际标准菌株免疫Balb/c小鼠制得免疫血清,ELISA法检测该抗血清的特异性。发现与中间型类杆菌、产黑色素类杆菌、赖氏类杆菌、躯体类杆菌、牙类杆菌、牙龈紫卟啉杆菌、脆弱类杆菌、黄褐二氧化碳嗜纤维菌、生痰二氧化碳嗜纤维菌、衣氏放线菌反应均阴性,而同不解糖紫卟啉杆菌呈现弱阳性反应,说明矛髓紫卟啉杆菌与不解糖紫卟啉杆菌具有某种相同抗原结构,存在血清交叉反应,血清学关系较近。牙髓紫卟啉杆茵多克隆抗体直接用于临床该菌的检出与鉴定,尚存一定缺陷。     

ALA-PDT:新型光动力疗法

传统的肿瘤光动力疗法是利用集聚在肿瘤中的外源光敏剂吸收激发光后启动光动力反应 ,产生活性产物扑杀肿瘤组织。氨乙酸丙酸 (ＡＬＡ)是人体生理过程中血红素合成中的基本原料 ,是原卟啉的前体。在正常组织中ＡＬＡ转变成原卟啉后 ,在亚螯合物酶的作用下 ,再与Ｆｅ+ + 结合成血红素。而在肿瘤组织中亚螯合物酶活性低 ,如有原卟啉产生 ,则不能有效的将之转变为血红素 ,将导致原卟啉集聚。因此如外源输入原卟啉前体ＡＬＡ ,则可在肿瘤中内源生成原卟啉 ,作为内源光敏剂原卟啉应同样可启动光动力反应。本文以离体培养的肿瘤细胞为样品 ,探讨Ａ…     

卟啉化合物四-[3-甲氧基-4-(N-咔唑)]正丁氧苯基和四-[3-甲氧基-4-(N-咔唑)]正己氧苯基与小牛胸腺DNA相互作用的研究

〔四-[3-甲氧基-4-(N-咔唑)正丁氧苯基],4C4-TPP〕和〔四-[3-甲氧基-4-(N-咔唑)正己氧苯基],4C6-TPP〕是两个结构相似但侧链不同的卟啉化合物,4C6-TPP的侧链长于4C4-TPP。应用紫外吸收光谱、荧光光谱和园二色谱,研究了4C4-TPP和4C6-TPP与小牛胸腺DNA（Calf thymus, ctDNA）之间的相互作用。结果表明：4C4-TPP和4C6-TPP均以侧链插入DNA与之作用,计算二者与DNA之间的结合常数,4C6-TPP与DNA的结合常数远大于4C4-TPP与DNA的结合常数。基于4C4-TPP与4C6-TPP二者之间结构差异仅在于侧链基团,证明了侧链基团对于卟啉与DNA作用的影响不是主要决定于其空间尺寸大小,取代基化学结构是影响卟啉与DNA的相互作用的重要因素。     

植物类型III聚酮合酶超家族基因结构、功能及代谢产物

植物聚酮类化合物主要包括酚类、芪类及类黄酮化合物等,在植物花色、防止紫外线伤害、预防病原菌、昆虫危害以及作为植物与环境互作信号分子方面行使着重要的生物学功能。该类化合物具有显著多样的生物学活性,对人体保健及疾病治疗有显著意义。植物类型III 聚酮化合物合酶 (PKS) 在该类化合物生物合成起始反应中行使着关键作用,决定该类化合物基本分子骨架建成和代谢途径碳硫走向,为合成途径关键酶和限速酶。以查尔酮合酶为原型酶的植物类型III PKS超家族是研究系统进化和蛋白结构与功能关系的模式分子家族,目前已经分离得到14种植物类型III PKS基因,这些同祖同源基因及其表达产物既有共性,也表现出许多独特个性,这些个性赋予此类次生代谢产物结构上的多样性。以下综述了植物类型III PKS超家族基因结构、功能及代谢产物研究进展。     

植物类型Ⅲ聚酮合酶超家族基因结构、功能及代谢产物

植物聚酮类化合物主要包括酚类、芪类及类黄酮化合物等,在植物花色、防止紫外线伤害、预防病原菌、昆虫危害以及作为植物与环境互作信号分子方面行使着重要的生物学功能。该类化合物具有显著多样的生物学活性,对人体保健及疾病治疗有显著意义。植物类型Ⅲ聚酮化合物合酶(PKS)在该类化合物生物合成起始反应中行使着关键作用,决定该类化合物基本分子骨架建成和代谢途径碳硫走向,为合成途径关键酶和限速酶。以查尔酮合酶为原型酶的植物类型Ⅲ PKS超家族是研究系统进化和蛋白结构与功能关系的模式分子家族,目前已经分离得到14种植物类型Ⅲ PKS基因,这些同祖同源基因及其表达产物既有共性,也表现出许多独特个性,这些个性赋予此类次生代谢产物结构上的多样性。以下综述了植物类型Ⅲ PKS超家族基因结构、功能及代谢产物研究进展。