二维核磁共振谱在多糖结构研究中的应用

二维核磁共振谱（2D NMR）是获取多糖结构信息,尤其是在多糖序列分析方面的有力工具。本文重点介绍了在多糖结构解析中常用的几种2D NMR谱以及2D NMR解析多糖结构的方法。     

二维核磁共振谱在二萜生物碱结构测定中的应用

本主综述了二维核磁共振谱在测定二萜类生物碱结构中的最近进展。     

mHCN1通道孔隙多肽溶液构象的核磁共振研究

通过分析在 5 0 ? TFE 5 0 %H2 O溶液中采集的WET TOCSY、WET NOESY等二维核磁共振波谱 ,确定了mHCN1通道孔隙多肽氨基酸残基的自旋系统 ;通过解析NOESY谱中的NOE相关点 ,完成了对其序列以及主链和侧链质子的全部归属。利用NOE信息进行了结构计算 ,得到其三维结构。三维结构显示mHCN1通道孔隙多肽中存在一段α螺旋。其核磁共振研究结果为更深入研究选择性离子通道的机制提供了良好的基础。     

蟾蜍甾烯14β-artebufogenin的核磁共振光谱信号全归属

本论文利用柱色谱法从中药蟾酥中分离得到一个蟾蜍甾烯化合物,利用二维核磁共振和其它化学及光谱学手段对其结构进行了鉴定,并首次给出了其完整的核磁信号归属.     

利用~1H-NMR模拟谱研究二核苷酸A2′P(CH_3)5′A的构象性质

根据Altona等人的方法,在利用~1H-NMR模拟谱确定18℃、40℃、70℃三种温度下有关质子化学位移及偶合常数基础上,分析了A2′P(CH_3)5′A的两种非对映异构体(a)和(b)的构象状态。它们与A2′P(OH)5′A相比发现:(1)在18℃时两个核糖环是S型构象占主要成分,但随温度升高有的核糖环趋向于转化成N型构象;(2)磷酸骨架的扭角ε′和β分别改变±2°及±12°;(3)A2′P(CH_3)5′A(a)和(b)的两个核糖环均属部分重叠,并且前者的重叠程度小于后者;(4)随着温度升高,A2′P(CH_3)5′A(a)比A2′P(CH_3)5′A(b)有着更强的去堆积效应。     

海南捕鸟蛛毒素-Ⅰ(HNTX-Ⅰ)的1H-NMR信号归属和二级结构分析

海南捕鸟蛛毒素-Ⅰ(HNTX-Ⅰ)是从海南捕鸟蛛(Ornithoctonus hainana)的粗毒中纯化的一种新型神经毒素.应用二维1H-NMR技术研究HNTX-Ⅰ的溶液结构特点,通过分析水和重水中的DQF-COSY、TOCSY和NOESY谱,识别出HNTX-Ⅰ全部33个氨基酸残基自旋体系;通过NOESY谱中的dαN、dβN、dNN和dαδ联系完成了序列专一的谱峰归属,从而确认了HNTX-Ⅰ所有的主链质子和大于96%的侧链质子的化学位移.并通过分析3JNH-CαH耦合常数、序列间的NOE联系以及慢氢交换质子等,确定HNTX-Ⅰ的二级结构主要是由三股反平行的β-折迭组成(Lys7-Cys9,Tyr20-Asn23和Trp28-Val31),这些结构特点与已经探明结构的其它蜘蛛毒素的基本相同.这些结果为完全解析HNTX-Ⅰ的溶液三维结构奠定了基础.     

中药陈皮二维红外激光谱理论模拟

陈皮是一种中药材,有非常广泛的用途。而这类中药的药理特点并不基于单一或少数化学物质,而是基于这种中药所组成的整体.为了探索这种中药整体的药理特征,没有从这种物质的化学结构出发而是将这种中药整体的一维线性谱的吸收峰视为简正模,在假定各模式之间的相互作用与偶极矩的大小后,建立了激光与其相互作用微观模型。在此基础上,理论地计算了陈皮在环境中的二维非线性激光谱。所得光谱图与实验结果较好吻合。这种方法能预言陈皮的能级结构与各简正模式间的耦合强度以及其偶极矩的大小。这一方法为深入研究这种中药药理提供了一个全新的思路。这种理论与实验相结合方法可以推广到其它中药材以及一些实验一维线性光谱易于得到的材料的能谱与极化分布的研究上,对深入了解中药材药理具有重要意义。     

海南捕鸟蛛毒素-Ⅰ(HNTX-Ⅰ)的1H-NMR信号归属和二级结构分析

海南捕鸟蛛毒素-I(HNTX-I)是从海南捕鸟蛛(Omithoctonus hainana)的粗毒中纯化的一种新型神经毒素．应用二维^H-NMR技术研究HNTX-I的溶液结构特点,通过分析水和重水中的DQF-COSY、TOCSY和NOESY谱,识别出HNTX-I全部33个氨基酸残基自旋体系;通过NOESY谱中的dαN、dβN、dNN和dαβ联系完成了序列专一的谱峰归属,从而确认了HNTX-I所有的主链质子和大于96％的侧链质子的化学位移。并通过分析^1JNH-OxH耦合常数、序列间的NOE联系以及慢氢交换质子等,确定HNTX-I的二级结构主要是由三股反平行的β-折迭组成(Lys7-Cys9,Tyr20-Asn23和Trp28-Val31),这些结构特点与已经探明结构的其它蜘蛛毒素的基本相同．这些结果为完全解析HNTX-I的溶液三维结构奠定了基础。     

α-淀粉酶抑制剂AAI的核磁共振氢谱谱峰归属及结构分析

α－淀粉酶抑制剂ＡＡＩ（α－Ａｍｙｌａｓｅ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）是从墨西哥苋属植物Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｈｙｐｏｃｈｏｎｄｒｉａｃｕｓ种子中提取的由３２个氨基酸残基组成的多肽。它能强烈地抑制几种昆虫幼虫的α－淀粉酶活性,而不抑制人及哺乳类动物的α－淀粉酶活性。使用核磁共振方法收集了ＡＡＩ的二维氢谱谱图,完成了全部主链和绝大部分侧链质子共振峰的序列归属,并利用Ｘ－ＰＬＯＲ软件计算出ＡＡＩ的三维结构。     

新型抗菌多肽LC1的1H—NMR谱峰归属和二级结构分析

LC1是从枯草杆菌A0 14的分泌物中分离出的一种新型抗菌多肽 ,具有很强的抗水稻白叶枯致病菌的能力。应用 2D NMR技术研究LC1的溶液构象 ,通过分析其在水和重水中的DQF COSY、TOCSY和NOESY等1H NMR谱 ,识别了LC1全部 4 7个氨基酸残基的自旋体系 ,并通过分析NOESY谱中dαN、dNN、dβN和dαδ的联系完成了序列专一谱峰归属 ,标定了全部主链质子和绝大部分侧链质子的化学位移。谱峰归属结果和NMR数据分析表明LC1的二级结构主要为伸展构象 ,其中肽段Phe2 5～Asp3 1和Tyr3 6～Glu42 构成反平行 β折叠 ,并由Ser3 2 ～Gly3 5所形成的β转角相连接。LC1不含或仅含少量α螺旋。同时 ,通过对LC1的大量疏水氨基酸残基之间NOE联系的分析 ,推测LC1具有一个以Trp2 3 为中心的疏水核心。     

眼镜王蛇神经毒素CM—11核磁共振氢谱谱峰的完全归属

眼镜王蛇抽提物ＣＭ－１１为含７２个残基的长链神经毒素,对其进行了ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ等一系列２Ｄ－ＮＭＲ谱测定,借助序列专一归属法完成了ＣＭ－１１ＮＭＲ氢谱的完整归属。     

2D－NMR归属两个合成十八肽的~1H共振谱线

ＢＢ１０４和ＪＫ分别是两个合成的十八肽,前者是与ａ－ＢＧＴＸ有结合作用的乙酰胆碱受体的活性部位,后者是前者的修饰多肽。为了研究发生结合作用时它们三维结构的变化,有必要首先归属它们的共振谱线。本文利用ＣＯＳＹ．ＴＯＣＳＹ、ＮＯＥＳＹ等２Ｄ－ＮＭＲ技术,对这两个十八肽的共振谱线进行了归属,这些归属为进一步研究它们与ＢＧＴＸ的相互作用奠定了基础。     

Fe-Co杂化血红蛋白E11-Val甲基质子~1H NMR谱峰归属及蛋白溶液构象的研究

在500MHz~1H NMR仪上对HbA,CoHb和对称与不对称的Fe-Co杂化血红蛋白在去氧和一氧化碳配位时环形电流效应对蛋白Ell-Val甲基共振峰的影响进行了研究,将-1.0ppm峰归属于β(Co)的二个甲基质子,-1.55ppm和-2.35ppm的峰归属于α(Co)γ_1CH_3和γ_2CH_3,-1.15ppm与-2.05ppm的峰归属为α(Fe-Co)的γ_1CH_3与α_2CH_3共振峰,-1.52ppm与-2.15ppm的峰指定为β(Fe-Co)的γ_1CH_3与γ_2CH_3.根据归属对蛋白在去氧和一氧化碳配位时其溶液构象变化进行了研究,发现CO配位于β(Fe)比配位于α(Fe)使E11-Val甲基质子化学位移发生更大改变.     

虎纹捕鸟蛛凝集素-I(SHL-I)的核磁共振氢谱谱峰的完全归属

描述了从虎纹捕鸟蛛毒液分离的凝集素ＳＨＬ－Ｉ的核磁共振氢谱谱峰的完全归属。通过分析二维ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ谱,鉴别出全部３２个氨基酸残基自旋体系。然后由ＣＯＳＹ,ＮＯＥＳＹ谱指纹区的ｄαＮ连系推测出序列专一归属,并得到了ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ谱中ｄαＮ,ｄＮＮ的验证。从而明确分辨了除Ｃｙｓ２外所有主链质子和大于９６％的侧链质子。这一结果为最终确定ＳＨＬ－Ｉ的溶液构象奠定了基础。     

心钠素的结构与功能的研究

心钠素的结构与功能的研究王进,施薄涛（中国科学院上海生物化学研究所,２０００３１）关键词心钠素ＡＰＩＩＩ;类似物;舒张;利尿;降血压心钻素（ＡＮＰ,ａｔｒｉａｌｎａｔｒｉｕｒｅｔｉｃＰｅＰｔｉｄｅ）是ＤｅＢｏｌｄ在１９８１年发现的一种由大鼠心肌细胞分...