^15N标记蛋白GAL4（62）的2D NMR实验

利用自编的脉冲程序,采用预饱和和自旋锁定对水峰进行双重抑制的方法,得到了＾１５Ｎ标记蛋白ＧＡＬ４（６２）的２Ｄ＾１Ｈ－＾１５ＮＨＳＱＣ、ＨＳＱＣ－ＮＯＥＳＹ、ＨＳＱＣ－ＴＯＣＳＹ谱,并对这几个谱在蛋白质＾１Ｈ谱的归属中所到的作用作了讨论。     

虎纹捕鸟蛛凝集素-I(SHL-I)的核磁共振氢谱谱峰的完全归属

描述了从虎纹捕鸟蛛毒液分离的凝集素ＳＨＬ－Ｉ的核磁共振氢谱谱峰的完全归属。通过分析二维ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ谱,鉴别出全部３２个氨基酸残基自旋体系。然后由ＣＯＳＹ,ＮＯＥＳＹ谱指纹区的ｄαＮ连系推测出序列专一归属,并得到了ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ谱中ｄαＮ,ｄＮＮ的验证。从而明确分辨了除Ｃｙｓ２外所有主链质子和大于９６％的侧链质子。这一结果为最终确定ＳＨＬ－Ｉ的溶液构象奠定了基础。     

眼镜王蛇神经毒素CM—11核磁共振氢谱谱峰的完全归属

眼镜王蛇抽提物ＣＭ－１１为含７２个残基的长链神经毒素,对其进行了ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ等一系列２Ｄ－ＮＭＲ谱测定,借助序列专一归属法完成了ＣＭ－１１ＮＭＲ氢谱的完整归属。     

2D－NMR归属两个合成十八肽的~1H共振谱线

ＢＢ１０４和ＪＫ分别是两个合成的十八肽,前者是与ａ－ＢＧＴＸ有结合作用的乙酰胆碱受体的活性部位,后者是前者的修饰多肽。为了研究发生结合作用时它们三维结构的变化,有必要首先归属它们的共振谱线。本文利用ＣＯＳＹ．ＴＯＣＳＹ、ＮＯＥＳＹ等２Ｄ－ＮＭＲ技术,对这两个十八肽的共振谱线进行了归属,这些归属为进一步研究它们与ＢＧＴＸ的相互作用奠定了基础。     

2D—NMR归属两个合成十八肽的^1H共振谱线

ＢＢ１０４和ＪＫ分别是两个合成的十八肽,前者是与α－ＢＧＴＸ有结合作用的乙酰胆碱受体的活性部位,后者是前者的修饰多肽。为了研究发生结合作用时它们三维结构的变化,有必要首先归属它们的共振谱线。本文利用ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ,ＮＯＥＳＹ等２Ｄ－ＮＭＲ技术,对这两个十八肽的共振谱线进行了归属,这些归属为进一步研究它们与ＢＧＴＸ的相互作用奠定了基础。     

大鼠TCF—a修饰16肽的溶液构象

已知大鼠ＴＧＦ－ａ的抗原部位于Ｃ环,且大鼠的ＴＧＦ－ａ（３４－４３）和ＴＧＦａ（４４－５０）均有较强的活性以转化正常细胞。为了提示其结构与功能关系,合成了大鼠ＴＧＦ－ａ修饰１６肽。在前文用二维核磁共振技术归属质子谱并验证其一级结构的基础上,本文测定了不同混合时间的二维ＮＯＥＳＹ谱。根据所得的数据原始斜率法求出距离约束。通过约束分子动力学计算定出该分子溶液构象。其中还用ＤＱＦ－ＣＯＳＹ的数据求出二面     

短距乌头根的两个新二萜生物碱

从短距乌头（Ａｃｏｎｉｔｕｍ ｂｒｅｖｉｃａｌｃａｒａｔｕｍ Ｄｉｅｌｓ）的根分离到两个新的二萜生物碱：短距乌碱丁（ａｃｏｂｒｅｔｉｎｅ Ｄ, Ⅰ）和短距乌碱戊（ａｃｏｂｒｅｔｉｎｅ Ｅ, Ⅱ）,通过光谱技术（ＩＲ, ＭＳ, １Ｈ 和１３Ｃ－ＮＭＲ）和化学方法确定了它们的结构。短距乌碱丁最初以盐酸盐的形式分得,利用１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ 和１３Ｃ－１Ｈ ＣＯＳＹ 归属了其盐的各碳和氢的化学位移值     

大鼠TGF－α修饰16肽的溶液构象

已知大鼠Ｔ０Ｆ－α的抗原部位干Ｃ环,且大鼠的ＴＧＦ—α（３４－４３）和ＴＧＦ－α（４４－５０）均有较强的活性以转化正常细胞。为了揭示其结构与功能关系,合成了大鼠ＴＧＦ－α修饰１６肽。在前文用二维核磁共振技术归属质子谱并验证其一级结构的基础上,本文测定了不同混合时间的二维ＮＯＥＳＹ谱。根据所得的数据因原始斜率法求出距离约束。通过约束分子动力学计算定出该分子的溶液构象。其中还用ＤＱＦ－ＣＯＳＹ的数据求出二面角作为决定溶液构象的参考。     

眼镜王蛇蛇毒神经毒素CM—11二级结构单元的判定

眼镜王蛇毒液抽提物ＣＭ－１１为含７２个残基的长链神经毒素,对其进行了ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ等一系列２Ｄ－ＮＭＲ谱测定,通过系统地分析各种ＮＯＥ信息,化学位移的分布等数据推测了蛋白质有规律二级结构,最后利用ＭＣＤ主链引导法确定它的二级结构,其中有三段反平行β折叠股（Ｉ２０～Ｗ２６,Ｒ３７～Ａ４３和Ｖ５３～Ｓ５９）,一段α螺旋构象（Ｗ３０～Ｇ３５）和四个可能的转角（Ｐ７～Ｋ１０,Ｃ１     

新雷公藤内酯四醇的研究

从雷公藤（Ｔｒｉｐｔｅｒｙｇｉｕｍ ｗ ｉｌｆｏｒｄｉｉＨｏｏｋ． ｆ．）的叶和根中分离到一个新的环氧二萜内酯化合物,据其理化性质,ＵＶ、ＩＲ、ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＯＥ、２Ｄ－ＣＯＳＹ、２Ｄ－ＮＯＥＳＹ 和选择性远程ＤＥＰＴ谱等光谱数据分析,并结合分子图形学和分子力学计算确定了它的化学结构,命名为新雷公藤内酯四醇（ｎｅｏｔｒｉｐｔｅｔｒａｏｌｉｄｅ）． 该产物为首次从植物中分得的新化合物     

大萼香茶菜乙素和己素的化学结构

从大萼香茶菜［Ｒａｂｄｏｓｉａ ｍ ａｃｒｏｃａｌｙｘ（Ｄｕｎｎ） Ｈａｒａ］叶的乙醇提取物中又分得两种二萜类成分,经ＩＲ、ＭＳ、１ Ｈ－１Ｈ ＣＯＳＹ、１３Ｃ－１ Ｈ ＣＯＳＹ 和ＮＯＥ等光谱分析及衍生物制备,确证其化学结构为新型二萜,分别命名为大萼香茶菜乙素和己素     

细锥香茶菜甲素的结构订正和丙素的化学结构

前已报道［１］从唇形科香茶菜属植物细锥香茶菜（Ｒａｂｄｏｓｉａｃｏｅｔｓａ（Ｂｕｃｈ．Ｈａｎ．ｅｘＤ．Ｄｏｎ）Ｈａｒａ）中分离到３个结晶单体,并测定了其中两个单体——细锥香茶菜甲素（１）和乙素的结构。本文通过１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ、１３Ｃ－１ＨＣＯＳＹ和ＮＯＥＳＹ,修订细锥香茶菜甲素（１）的结构为（２）,并经理化常数测定和光谱分析,确定了另一结晶单体——微量新成分细锥香茶菜丙素（３）的结构。（２）Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ４＝Ｈ,Ｒ３＝ＯＡｃ,Ｒ５＝ＯＣＨ３（３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ,Ｒ２＝ＯＡｃ,Ｒ５＝ＯＣＨ…     

核磁共振波谱方法在顺磁金属蛋白-紫色震颤菌血红蛋白中的应用

金属蛋白由于其所带金属离子具有未配对电子而具有顺磁性,致使弛豫时间缩短、谱线加宽（～５０Ｈｚ）以及谱范围变大（～１００ｐｐｍ）,因而具有与抗磁蛋白不同的谱特征。这时一些常用的２ＤＮＭＲ实验方法将失效。本文探索顺磁金属蛋白的几种ＮＭＲ实验方法,如溶剂峰抑制、２ＤＭＣＯＳＹ、ＮＯＥＳＹ、１ＤＮＯＥ差谱及ＳＵＰＥＲＷＥＦＴ等,并精心设计实验条件使之适用于顺磁金属蛋白的结构研究。这些实验方法成功地应用于紫色震颤菌血红蛋白（ｍｅｔ－ＶｔＨｂ－ＣＮ）。通过这些实验找到了与血红素Ｆｅ３＋配位的组氨酸,并完成了该金属蛋白的顺磁位移的共振峰的识别、活性中心质子间距离的测量、抗磁性化学位移及电离常数ｐＫａ值的确定。     

南海海绵Gellius cymiformis化学成分的研究

从中国南海海绵Ｇｅｌｌｉｕｓ ｃｙｍｉｆｏｒｍｉｓ的乙酸乙酯可溶部分获得２个有机化物,通过ＩＲ,ＨＮＭＲ〈＾１３ＣＮＭＲ,ＤＥＰＴ,ＥＩＭＳ和Ｈ－ＨＣＯＳＹ等实验确定为;△＾４,５（Ｅ）－鞘氨醇－正十五碳酸酰胺（１）,胆甾－６－烯－５α,８α－环二氧－３β－醇（Ⅱ）。化合物（１）为首次从海绵中分离获得;化合物（Ⅱ）目前国内尚水见文献报导。本文也是首次报导化合物（Ⅱ）的红外和碳谱数据。     

一氧化氮抑制内皮素促血管平滑肌细胞增殖作用的信号转导途径

培养的家兔胸主动脉血管平滑肌细胞（ＶＳＭＣ）分别以内皮素（ＥＴ－１）、一氧化氮（ＮＯ）前体Ｌ－Ａｒｇ和ＮＯ供体ＳＩＮ－１刺激,或用ＥＴ－１＋Ｌ－Ａｒｇ、ＥＴ－１＋ＳＩＮ－１联合刺激,测ＶＳＭＣ＾３Ｈ－ＴｄＲ掺入、丝裂素活化蛋白激酶（ＭＡＰＫ）活性及蛋白激酶Ｃ（ＰＫＣ）活性的改变,以研究ＮＯ抑制ＥＴ－１促ＶＳＭＣ增殖作用的信号转导途径。结果表明：（１）ＥＴ－１ １０＾－８ｍｏｌ／Ｌ单独刺激,＾３Ｈ－     

SERS观察在Pd OECC薄膜中β—胡萝卜素的基频和高阶拉曼模

利用有极高检测灵敏度的表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）技术,对吸附在银镜表面上的浓度较低的纯化的放氧核心复合物（Ｐｄ ＯＥＣＣ）薄层进行了频移在２５０～３ １００ｃｍ＾－１范围内的拉曼光谱测量,除得到β－胡萝卜素分子的基频拉曼振动模外,在高频端还得到了许多弱峰。根据泛音和组合谱带选择定则分析,这些振动模式来自β－胡萝卜素分子的高阶拉曼光谱。还进行了Ｐｄ ＯＥＣＣ在强光破坏前后的ＳＥＲＳ光谱研究。在强光     

新疆呼图壁种牛场地区13种优势植物水溶性盐分的含量特点及数量分析

通过对新疆呼图壁种牛场地区１３种耐盐植物水溶性盐分含量的分析,结果阐述了盐分分布和积累的特点：１）大部分植物在盐分含量水平上是：Ｎａ＾＋〉Ｋ＾＋〉Ｍｇ＾２＋〉Ｃａ＾２＋,Ｃｌ＾－〉ＳＯ４＾２－〉ＨＣＯ３＾－〉ＣＯ３＾２－,Ｎａ＾＋超过２００００μｇ／ｇ,Ｃａ＾２＋不足８００μｇ／ｇ;Ｃｌ＾－达４．１６％,ＣＯ３＾２－仅为０．１１％。全盐量平均为２５．８１％;２）ＣＯ３＾２－、ＨＣＯ３＾－和Ｃａ＾２     

大萼香茶菜庚素的化学结构

从大萼香茶菜（Ｒａｂｄｏｓｉａ ｍ ａｃｒｏｃａｌｙｘ （Ｄｕｎｎ） Ｈａｒａ）叶的乙醇提取物中又分离到３ 个二萜成分（结晶Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）,通过ＩＲ、ＭＳ、１Ｈ－１Ｈ ＣＯＳＹ、１３Ｃ－１Ｈ ＣＯＳＹ和ＮＯＥ等光谱分析及衍生物的制备,确定结晶Ⅰ的结构为ｅｎｔ－７β－２０－ｅｐｏｘｙ－６α, ７α,１４α,１５α,１６α－ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｋａｕｒａｎｅ－１７－ａｃ－ｅｔａｔｅ,为新的二萜化合物,命名为大萼香茶菜庚素;结晶Ⅱ和Ⅲ为已知化合物ｒａｂｄｏｐｈｙｌｌｉｎ Ｈ和ｐｏｎｉｃｉｄｉｎ。     

长果升麻的化学成分研究

从长果升麻（Ｓｏｕｌｉｅａ ｖａｇｉｎａｔａ）根茎中分离出６种皂甙,经光谱（ＦＡＢ－ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ、１Ｈ－１Ｈ－ＣＯＳＹ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１Ｈ－１３Ｃ－ＣＯＳＹ）分析,分别鉴定为２７－ｄｅｏｘｙａｃｔｅｉｎ（１）,ａｃｔｅｉｎ（２）,２５－０－乙酰升麻醇木糖甙（３）,２５－甲基升麻醇木糖甙（４）,升麻醇木糖甙（５）,２４－ａｃｅｔｙｌｈｙｄｒｏｓｈｅｎｇｍａｎｏｌ ｘｙｌｏｓｉｄｅ（６）,其中     

IL-1β对正常和自发性高血压大鼠血管平滑肌细胞iNOS基因转录调控因子的影响

用ＩＬ－１β处理体外培养的ＳＨＲ和ＷＫＹ大鼠血管平滑肌细胞（ＶＳＭＣ）,比较两种大鼠ｉＮＯＳ基因表达活性的变化,Ｎｏｒｔｈｅｒｎｂｌｏｔ结果表明,ＶＳＭＣ受ＩＬ－１β刺激后,两种细胞的ｉＮＯＳ基因均表现出极高的转录活性,并且ＳＨＲ的ｉＮＯＳｍＲＮＡ水平高于ＷＫＹ大鼠．以大鼠ｉＮＯＳ基因转录调控区上游６００ｂｐ（－１０３７～－４３８）和下游５００ｂｐ（－４３７～４６）ＤＮＡ片段为探针,与ＶＳＭＣ核蛋白孵育后,进行凝胶电泳迁移率改变分析（ＥＭＳＡ）,结果显示,两种大鼠的ＶＳＭＣ被ＩＬ－１β处理后,其核蛋白可分别与转录调控区上游或下游序列结合形成一条电泳滞后带．但是,转录调控区上游序列和下游序列与核蛋白形成的复合物具有明显不同的电泳迁移率．与ＷＫＹ大鼠相比,ＳＨＲ的ＶＳＭＣ核蛋白与ＤＮＡ结合活性较高．提示ＳＨＲ的ＶＳＭＣｉＮＯＳ基因及其转录调控因子对ＩＬ－１β的反应与ＷＫＹ大鼠明显不同．