NMR investigation of the electronic properties and magnetic states of hemes and hemoproteins : the S = 2 state in ferrous porphyrins

The proton NMR data of a synthetic model of deoxy-myoglobin and hemoglobin show one that:

(i) the ground state of the high spin iron(II) complex must be described by at least two electronic levels separated by ca. 200 cm⁻¹ and resulting from the removal of the degeneracy of the ⁵E level;

(ii) this in-plane rhombic distorsion is directed towards the methine bridges of the porphyrin ring. It is proposed that the rhombicity results from specific interactions of the π orbitals of the axial base with the iron dπ orbita's.

Biosynthese in vitro d'iodothyronines a partir du diiodo-3,5-L-tyrosyl-diiodo-3,5-L-tyrosine

In vitro biosynthesis of iodothyronines from diiodo-3,5-L-tyrosyl-diiodo-3,5-L-tyrosine A comparative study of two types of in vitro synthesis of iodothyronines has been done from 3,5-diiodotyrosine and from diiodo-3,5-L-tyrosyl-diiodo-3,5-L-tyrosine (Tyr(I)₂-Tyr(I)₂) (equimolecular in tyrosyl rings).Incubations are made with rat thyroid gland minces in Eagle's medium or with thyroid microsomal fraction.Synthesis of thyroid hormones from Tyr(I)₂-Tyr(I)₂ is faster and more important than from diiodo-3,5-L-tyrosine (Tyr(I)₂).A mechanism of iodothyronine formation via Tyr(I)₂ - Tyr(I)₂ and different from the one occuring for Tyr(I)₂ is suggested.

Résumé

Une étude comparative de deux types de synthèse in vitro d'iodothyronines a été faite à partir de la 3,5-diiodotyrosine Tyr(I)₂ et à partir d'un dipeptide iodé: le diiodo-3,5-L-tyrosyl-diiodo-3,5-L-tyrosine (Tyr(I)₂-Tyr(I)₂) dans des conditions équimoléculaires en noyaux tyrosyl.Les incubations sont effectuées en présence de coupes de thyroïdes de rat en milieu de survie ou en présence de fraction microsomale thyroïdienne.La synthèse d'hormones thyroïdienes à partir du Tyr(I)₂-Tyr(I)₂ est plus rapide et plus importante qu'à partir de la Tyr(I)₂.Un mécanisme de synthèse des iodothyronines à partir du Tyr(I)₂-Tyr(I)₂ différent de celui intervenant pour la Tyr(I)₂ est proposé.     

Systematics and functional morphology of Molarochoerus yuanmouensis (Suidae, Mammalia) from the Late Miocene of Yunnan, China

The discovery of a propotamochoerine suid with unique features of the dentition and skull led to the naming of Molarochoerus yuanmouensis Liu & Pan [6]. Further study of the material reveals that this species was better adapted than Sus scrofa for the ‘rooting’ behaviour and that its dentition has morphological features indicating that it was eating hard food items. The posterior premolars are completely molarised, hence the generic name, the first time that any suid has been shown to possess almost perfectly molariform P4/s and p/4s. In lateral view the curvature of the occlusal surface of the upper cheek teeth is convex ventrally, the opposite of the usual situation in suids. The origins of the rostral musculature are exceptionally well developed, and the nasal bones are much more robust than is usually the case in Suinae, indicating powerful musculature and fortified osseous structures presumably for ‘rooting’ in hard ground or for extended periods of time. The masseteric musculature appears to have been more massive than it is in Sus, Microstonyx and Propotamochoerus. To cite this article: M. Pickford et al., C. R. Palevol 3 (2004).

Résumé

Systématique et morphologie fonctionnelle de Molarochoerus yuanmouensis (Suidae, Mammalia) du Miocène supérieur de Yunnan, Chine. La découverte d”un Suidae Propotamochoerini présentant des caractères dentaires et crâniens uniques a conduit à la création de Molarochoerus yuanmouensis Liu & Pan [6]. Une étude du matériel montre que cette espèce était bien mieux adaptée au fouissage que Sus scrofa. Par ailleurs, les caractères morphologiques de sa dentition indiquent qu'il se nourrissait d'aliments coriaces. Les prémolaires postérieures sont complètement molarisées, d'où le nom générique, et c'est la première fois qu'un Suidae présente des P4 supérieures et inférieures presque parfaitement molariformes. En vue latérale, la courbure de la surface occlusale des dents jugales supérieures est convexe ventralement, différant ainsi de la morphologie classique des Suidae. La musculature rostrale est exceptionnellement bien développée et les os nasaux sont beaucoup plus robustes que chez les autres Suinae, suggérant des structures musculaires et osseuses puissantes, probablement liées au fouissage, soit dans des sols, soit sur une longue durée. Les muscles massétériens sont plus puissants que dans les genres Sus, Microstonyx et Propotamochoerus. Pour citer cet article : M. Pickford et al., C. R. Palevol 3 (2004).     

Acétolyse d'une diazocétone derivée d'octose: synthése d'une N-acétyllincosamine protégée, de ses epiméres en c-6 et c-7, et d'une 3-oxétanone á chane latérale glucidique

The acetolysis with anhydrous acetic acid of the diazoketone 1, prepared from potassium 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacturonate, gave ketoacetates having the D-glycero (3)and L-glycero (5)configuration at C-7, together with the 3-oxetanone 7, a product of pyranose-ring opening. Starting from the ketoacetates 3 and 5, the lincosamine derivative, 6-acetamido-6,8-dideoxy-1,2:,4-di-O-isopropylidene -α-D-erythro-D-galacto-octopyranose (8), and its three diastereoisomers at C-6 and C-7 (9, 10, and 11) were obtained by oximation, reduction, and N-acetylation.

Résumé

L'acétolyse par l'acide acétique anhydre de la diazocétone 1 dérivée du 1,2:3,4-di-O-isopropylidéne-α-D-galacturonate de potassium, donne les céto-acétates deconfiguration D-glycéro (3) et L-glycéro (5) sur C-7, ainsi que la 3-oxétanone 7 qui résulte de l'ouverture du cycle pyranosique. A partir des céto-acétates 3 et 5, on a obtenu, par oximation, réduction et N-acétylation, le dérivé de la lincosamine, 6-acétamido-6,8-didésoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidéne-α-D-érythro-D-galacto-octo-pyranose (8), et ses trois diastéréoisoméres en C-6 et C-7 (9, 10 et 11).     

Convergence des référentiels de qualité et implications pour la fonction technique biomédicale

Risk management in the hospital, which is one of the referentiels of the ANAES accreditation manual, may be considered on two levels. Firstly, risk management may be approached globally, in the same way as it is tackled in the accreditation process. Secondly, risk management may be more definite. A specific risk chosen in accordance with the priorities of a particular plan may be dealt with individually. In this respect, the tranfusion process allows the risk management method to be tested and developed.

Evidence of multiple operational affinities for d-glucose inside the human erythrocyte membrane

1. 1. The Michaelis-Menten parameters of labelled d-glucose exit from human erythrocytes at 2°C into external solution containing 50 mM d-galactose were obtained. The K_m is 3.4 ± 0.4 mM, V 17.3 ± 1.4 mmol · 1⁻¹ cell water · min⁻¹ for this infinite-trans exit procedure.

2. 2. The kinetic parameters of equilibrium exchange of d-glucose at 2°C are K_m = 25 ± 3.4 mM, V 30 ± 4.1 mmol · 1⁻¹ cell water · min⁻¹.

3. 3. The K_m for net exit of d-glucose into solutions containing zero sugar is 15.8 ± 1.7 mM, V 9.3 ± 3.3 mol 9.3 ± 3.3 mol · 1⁻¹ cell water · min⁻¹.

4. 4. This experimental evidence corroborates the previous finding of Hankin, B.L., Lieb, W.R. and Stein, W.D. [(1972) Biochim. Biophys. Acta 255, 126–132] that there are sites with both high and low operational affinities for d-glucose at the inner surface of the human erythrocyte membrane. This result is inconsistent with current asymmetric carrier models of sugar transport.