N、β萘磺酰—DL—色氨酸制备方法的改进

本文采用相转移催化技术,改进了制备方法,提高了产率。添补了N、β—萘磺酰—L—色氨酸,N、β—萘磺酰—DL—色氨酸的红外谱图。测定旋光度,校核该化合物的熔点。     

多种羧化酶缺陷(3—甲基巴豆酰甘氨酸尿)—氨基酸先天代谢缺陷之五

<正> 本病为支链氨基酸代谢紊乱引起的一种新的疾患,主要表现为患者尿中出现3—甲基巴豆酰甘氨酸和3—羟基异戊酸,而且是和3—甲基巴豆酰CoA羧化酶(丁稀酰CoA羧化酶)缺陷相一致,这种素乱主要发生在亮氨酸分解代谢过程中。最近发现,这些患者尿中还排出甲基柠檬酸和羟丙酸,并存在着CoA羧化酶和3—甲基巴豆酰CoA羧化酶活性缺陷。因而这种疾患现在已被称为“多种羧化酶缺陷”。根据临床观察发现,多种羧化酶缺陷的患者对药理剂量的生物素反应相一致,这可能是基本缺陷与生物素的代谢、运输等有关。     

一种新型醛糖还原酶抑制剂的合成(Ⅱ)

以对硝基苯甲酸为原料,先制成酰氯,然后经酰化,还原反应制得中间产物对氨基苯甲酰甘氨酸,再与乙酰水杨酰氯进行酰化反应,合成一种新型醛糖还原酶抑制剂—对乙酰水杨酰胺基苯甲酰甘氨酸。     

N~ω-硝基——L-精氨酸的合成

<正> N~ω-硝基—L-精氨酸是一种生化试剂,在国外已收入美国Sigma公司《试剂手册》中,在国內它是以苯甲酰甘氨酰—L—硝基精氨酸二肽产品收入于上海生化所东风试剂厂编的《生化试剂和生化药物》目录中。 1981年我室合成了N~Ф-硝基—L-精氨酸,并发现它具有抗肿瘤作用。经动物筛选     

用马来酰亚胺自旋标记研究库存血红细胞膜蛋白质构象

用两种马来酰亚胺自旋标记物—马来酰亚胺Ⅰ和马来酰亚胺Ⅴ研究了红细胞膜蛋白质构象及巯基结合位点性质在ACD-B方库存血保存期间的动态变化。结果发现,在35天的血液保存期间,马来酰亚胺Ⅰ所标记红细胞膜的S/w值很快下降到一低水平,而马来酰亚胺Ⅴ所标记红细胞膜的旋转相关时间则呈现迅速下降后缓慢升高的双相性变化。作者结合膜蛋白构象及其周围微观环境进行了讨论。     

用马来酰亚胺自旋标记研究库存血红细胞膜蛋白质构象

用两种马来酰亚胺自旋标记物—马来酰亚胺Ⅰ和马来酰亚胺Ⅴ研究了红细胞膜蛋白质构象及巯基结合位点性质在ACD-B方库存血保存期间的动态变化。结果发现,在35天的血液保存期间,马来酰亚胺Ⅰ所标记红细胞膜的S/w值很快下降到一低水平,而马来酰亚胺Ⅴ所标记红细胞膜的旋转相关时间则呈现迅速下降后缓慢升高的双相性变化。作者结合膜蛋白构象及其周围微观环境进行了讨论。     

粉防已碱与钙调蛋白相互作用的荧光光谱研究

粉防已碱Tet是一种新的钙调蛋白(CaM)拮抗剂,它抑制CaM活化的Ca~(2 )—Mg~(2 )—ATP c。利用丹磺酰钙调蛋白(D—CaM)可方便地鉴测Tet与CaM的相互作用,直接证明了在CaM与Tet之间生成复合物CaM—Tet 我们制备的D—CaM,每个蛋白分子含1.3个丹磺酰基团,活化红细胞膜Ca~(2 )—Mg~(2 )—ATP c的生物活性与天然CaM基本相同。 当Ca~(2 )与D—CaM结合时,丹磺酰基团环境疏水性增加,该荧光团产生较高的量子产率(增加1.6倍),最大发射兰移(从512移兰至495nm)。存在Ca~(2 )时,Tet使D—CaM的荧光强度进一步增加,谱线继续兰移,表明Ca~(2 )及Tet诱导蛋白构象变化,改变了丹磺酰基团的微环境。 荧光滴定实验证明CaM与Tet结合的解离常数为1.8μM,两者的结合是绝对依赖Ca~(2 )的。 药物Tet与CaM的结合可增强结合在CaM上的荧光探剂NPN的荧光,提示CaM不同疏水结合位之间存在变构相互作用。     

力复霉素前体甲基丙二酰CoA合成途径的研究

力复霉素合成的碳前体之一(2R)—甲基丙二酰CoA至少可以有三条酶学合成途径。三条途径中的关键酶分别为甲基丙二酰CoA转羧基酶、丙二酰CoA羧化酶、甲基丙二酰CoA变位酶和甲基丙二酰CoA消旋酶。通过比较各个酶活性的时间进程和力复霉素合成时间的相关性,以及各个酶的底物亲合力,对它们在地中海拟无枝酸菌(Amycolatopsis mediterranei)甲基丙二酰CoA合成中的贡献作了排序,发现甲基丙二酰CoA变位酶途径是主要负责酶系。但是各个途径的贡献排序并不是固定不变的,能受到环境因素的调控,丙酸盐的加入将抑制甲基丙二酰CoA变位酶活力,而使得甲基丙二酰CoA转羧基酶成为主要酶系。甲基丙二酰CoA合成途径的多样性有助于细胞对环境变化的灵活反应。此外,对各个酶的调控特性也进行了研究。     

Pin1与β-链蛋白——Wnt信号途径的致肿瘤机制

β-链蛋白（β—catenin）是Wnt信号途径核心成员。Wnt信号传人细胞核致β-链蛋白磷酸化以后,磷酸化依赖肽酰脯氨酰异构酶（Pin1）特异性地催化β-链蛋白（p）丝／苏氨酰-脯氨酰肽键的顺反异构[反式（trans）到顺式（cis）],结果β-链蛋白结构稳定、保持活性状态。Pin1机制是Wnt信号途径致肿瘤重要新机制,并与途径信号分子基因突变等完全无关。     

乳突拟耧斗菜中的一新二萜成分

从乳突拟耧斗菜(Paraquilegia anemoides)乙醇提取物的非碱部分中分得两个二萜类化合物:ent—考兰烷—16β,17—二醇和拟耧斗菜素(paraquilegin)。其中拟耧斗菜素是一新化合物,其结构经光谱解析和化学方法证明为ent—17—咖啡酰氧基-考兰烷—16B-醇。     

Mn~(2+)对双棕榈酰磷脂酰胆碱——β-桐酸脂质体的~1H NMR谱的影响

本文研究了Mn~(2+)对双棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)—β—桐酸(β-ESA—D_2O脂质体的~1HNMR谱的影响.当Mn~(2+)被加于DPPC-β-ESA-D_2O脂质体的外水相时,处于脂质体外表面和内表面的DPPC分子的-N~+(CH_3)_3的~1H NMR峰全都消失.当Mn~(2+)被加于DPPC—D_2O和DPPC—β—ESA—D_2O混合脂质体的外水相时,所有的-N(CH_3)_3的~1H NMR峰也都消失.这个现象被认为是β-ESA与Mn~(2+)相结合及其在脂质体的里.外分子层间和在脂质体间转移的结果.     

Mn~(2+)对双棕榈酰磷脂酰胆碱——β-桐酸脂质体的~1H NMR谱的影响

本文研究了Mn~(2+)对双棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)—β—桐酸(β-ESA—D_2O脂质体的~1HNMR谱的影响.当Mn~(2+)被加于DPPC-β-ESA-D_2O脂质体的外水相时,处于脂质体外表面和内表面的DPPC分子的-N~+(CH_3)_3的~1H NMR峰全都消失.当Mn~(2+)被加于DPPC—D_2O和DPPC—β—ESA—D_2O混合脂质体的外水相时,所有的-N(CH_3)_3的~1H NMR峰也都消失.这个现象被认为是β-ESA与Mn~(2+)相结合及其在脂质体的里.外分子层间和在脂质体间转移的结果.     

两种缬氨酰tRNA合成酶活性和同功tRNA酰化氮基酸水解间的关系

枯草杆菌细胞中有E—Ⅰ及E——Ⅱ两种缬氨酰—tRNA合成酶。在枯草杆菌的萌发、营养体的生长、孢子形成的生命周期中,E—Ⅰ和E—Ⅱ各自的活性在营养细胞中的增减,只表现在孢子形成初期,在八个突变型中没有观察到这种现象;因此我们认为,缬氨酸—tRNA合成酶活性变化可能与孢子形成有密切的关系。E—Ⅰ可把     

果胶菌加根瘤菌诱发油菜结瘤固氮的研究

用果胶细菌(pectin—lytic bacterium)处理油菜幼根,使根瘤菌(Bradyrhizobium spp.Arachis)侵入油菜并结瘤.试验表明,根瘤菌侵入油菜根细胞,且形成含根瘤菌的根瘤,结瘤率为31.25%。从这些根瘤中分离出的菌株,成功地回接到原寄主之上;血清学方法测定油菜根瘤分离物与原接种的根瘤菌起凝集反应。根瘤石蜡包埋切片观察,结果是根瘤细胞内充满了细菌。乙炔还原法测定出低固氮酶活性(0.17—3.43nmC_2H_4/株/小时);酰脲分析结果其相对酰脲丰度为0.1—3.58%。     

氨基酸的气相色谱(一)

<正> 1.引言: 2.历史的或探索的方法,特殊的和有限的应用2.1.茚三酮氧化2.2.α氯氨基酸甲酯2.3.2.4—二硝基苯氨基酸甲酯2.4.苯乙内酰硫脲氨基酸2.5.N.N—二甲基氨基酸甲酯2.6.α—羟基氨基酸2.7.N—二乙基磷酸氨基酸甲酯     

氨基酸的气相色谱(一)

<正> 1.引言: 2.历史的或探索的方法,特殊的和有限的应用2.1.茚三酮氧化2.2.α氯氨基酸甲酯2.3.2.4—二硝基苯氨基酸甲酯2.4.苯乙内酰硫脲氨基酸2.5.N.N—二甲基氨基酸甲酯2.6.α—羟基氨基酸2.7.N—二乙基磷酸氨基酸甲酯     

肽链及蛋白质N-末端羰酰荧光衍生物的形成

短肽及胰岛素的N-末端经Dixpn转氨后具有荧光发色性质,其激发与发射波长随肽链氨基酸残基的种类和数量的不同而有差异,其范围大约为Ex 312—333nm;Em 398—408nm;量子产率为0.020—0.03.荧光发色团的基本化学结构可能是N-末端α-羰酰基及其相连的酰胺基,并且N-末端第二及第三位氨基酸残基对其荧光性质有影响.在碱性溶液中(pH>9.0)它的荧光强度降低,但在NaCl溶液中随盐浓度的增加而增强.在不同浓度的CuHCl溶液中,羰酰三肽的荧光强度变化随其氨基酸残基的种类和构型的不同而有差异.以上结果提示;α-羰酰荧光衍生物可能作为蛋白及肽N-末端的荧光探剂,可能成为研究蛋白和肽结构与功能的一种手段.     

3-羟-3甲基戊二酰辅酶A还原酶及他汀类药物

3-羟-3甲基戊二酰辅酶A(HMG—CoA)还原酶是胆固醇合成的限速酶,它是胆固醇代谢的最重要的酶之一。HMG—CoA还原酶的抑制剂——他汀类药物是目前广泛用于临床的降脂药,它不但可降低血浆胆固醇水平,还可防止动脉粥样硬化。     

顺磁探针16－NS和荧光探针DPH在DPPG交插脂双层中的行为研究

研究了１６—ＮＳ和ＤＰＨ在被山莨菪碱诱导形成交插脂结构的ＤＰＰＧ脂质体中的行为。在交插脂双层结构中,标记在脂酰链末端的１６—ＮＳ的序参数明显增大,即同标记在靠脂酰链头部的５—ＮＳ的序参数的差距缩小。这些颇磁探针在交插脂双层结构中的运动比在非交插脂双层结构中受到更大的限制。ＤＰＨ荧光强度在ＤＰＰＧ由非交插脂双层转变为交插脂双层结构时急剧下降。引起这种下降的原因可能是膜脂在从非交插脂双层结构向交插脂双层结构的转变过程中使得ＤＰＨ处于一个更为亲水的环境中。     

顺磁探针16－NS和荧光探针DPH在DPPG交插脂双层中的行为研究

研究了１６—ＮＳ和ＤＰＨ在被山莨菪碱诱导形成交插脂结构的ＤＰＰＧ脂质体中的行为。在交插脂双层结构中,标记在脂酰链末端的１６—ＮＳ的序参数明显增大,即同标记在靠脂酰链头部的５—ＮＳ的序参数的差距缩小。这些颇磁探针在交插脂双层结构中的运动比在非交插脂双层结构中受到更大的限制。ＤＰＨ荧光强度在ＤＰＰＧ由非交插脂双层转变为交插脂双层结构时急剧下降。引起这种下降的原因可能是膜脂在从非交插脂双层结构向交插脂双层结构的转变过程中使得ＤＰＨ处于一个更为亲水的环境中。