微波辐射下肉桂酸及其酯的合成研究

自1986年GedyeR等人发现微波可以显著地加快有机合成的反应速率以来,微波技术在合成化学、材料化学、分析化学和高分子化学等领域迅速得到人们的重视,并且已经在环境保护、石油工业和冶金等领域获得了广泛和成功的应用。文章以苯甲醛、乙酸酐为原料、KF/K2CO3为催化剂微波快速辐射,合成了肉桂酸,产率达56.05%。同时在微波辐射下合成了肉桂酸正丁酯,收率可达82.60%.     

微波辐射相转移催化合成二烯丙基二硫化物的研究

本文用微波辐射相转移催化法合成了二烯丙基二硫化物,研究了微波辐射功率、微波辐射时间、相转移催化剂的量以及反应物的摩尔比等因素对产品产率的影响。最佳反应条件为:以蒸馏水为溶剂,四丁基溴化铵作相转移催化剂,n(二硫化钠)∶n(烯丙基氯)=0.65∶1,ω(二硫化钠)∶ω(四丁基溴化铵)=47.67∶1,微波功率195W,微波辐射时间12 min,收率82.2%。证明合成的二烯丙基二硫化物对HepG2细胞具有细胞毒性。     

L-酪氨酸苄酯的合成及其影响因素研究

以L-酪氨酸和苯甲醇为原料合成一种新型的L-酪氨酸衍生物——L-酪氨酸苄酯。首先用苯甲醇与氯化亚砜反应生成氯化亚硫酸酯,合成物再与L-酪氨酸发生酯化反应得到L-酪氨酸苄酯,其结构经质谱(MS)分析法确证。在此基础上研究了影响该合成工艺的主要因素,即原料配比、反应温度、反应时间、pH值。结果显示合成L-酪氨酸苄酯的较佳工艺条件为:物料摩尔比mol(SOCl2)∶mol(L-酪氨酸)=1.3∶1.0,室温下反应3h,120℃下反应2h,后处理溶液pH为7.5。本工艺适宜于工业化大规模生产。     

富马酸替诺福韦二吡呋酯片联合双环醇在治疗慢性乙型病毒性肝炎方面的研究

目的:研究探讨富马酸替诺福韦二吡呋酯片(tenofovir dipivoxil fumarate tablets,TDF)联合双环醇在治疗慢性乙型病毒性肝炎方面的临床效果.方法:选取2017年1月-2020年1月中国人民解放军陆军第七十三集团军医院疾病预防控制科感染病区收治的80例慢性乙型病毒性肝炎患者,随机将其分为两...     

微波辐射催化合成尼泊金丁酯及反应动力学

本文通过对尼泊金丁酯现有工艺的探讨,并对其工艺进一步研究与创新,对常规加热与微波加热进行对比,阐述了微波加热原理与反应动力学的基本特征,分析了微波加热对于生产现状,为加快绿色合成技术实现工业化提供了理论依据。     

微波辐射对药用植物生长发育的影响

微波辐射育种取得初步成果:适量微波辐射能提高药用植物种子的发芽率,缩短发芽历期,提高芽的的生长速度。     

环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯对家蚕生殖的影响

为了探讨环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯(Butyl Benzyl Phthalate,BBP)对家蚕(Bombyx mori)等鳞翅目昆虫的生殖损伤,家蚕饲以不同浓度BBP喷洒后的桑叶,调查了BBP对家蚕造卵、产卵等生殖机能的影响。结果表明:BBP影响家蚕的体重增加、存活率及产卵特性,随着BBP浓度的增加,影响逐渐加大,1.6 mmol/L添食5龄起蚕时,造卵数及产卵数仅为对照的56.1%和51.4%,对受精及孵化等的影响具有相同变化趋势,只是对雄性的影响大于雌性;不同时期的添食结果表明,BBP对家蚕生殖的影响:3龄起蚕4龄起蚕5龄起蚕,0.16 mmol/L添食时,造卵数及产卵数分别只有对照区的57.5%、66.3%、97.6%及58.7%、74.1%、96.0%;BBP添食对存活下来的个体的下一代的茧质几乎没有影响。由以上结果表明:BBP对家蚕的生殖具有明显的毒害作用,BBP添食浓度越高,接触时间越早,在蚕体内积累越多,产生的生殖毒性就越大,而且这种毒性雄性大于雌性。     

二氢杨梅素硬脂酸酯的合成及其抗油脂氧化特性研究

二氢杨梅素是药食两用植物———藤茶中的主体活性成分,具有很好的水溶性抗氧化作用,但其难溶于油的特性限制了其在油脂上的应用。本研究通过对其化学修饰,制备了既能溶于油脂又具有较好抗氧化作用的二氢杨梅素硬脂酸酯。     

拟南芥芥子酸酯对UV-B辐射的响应

芥子酸酯(sinapate esters)是拟南芥和其他十字花科植物中大量存在的一类具有紫外吸收作用的羟基肉桂酸衍生物,有研究表明其紫外吸收能力甚至强于类黄酮。以模式植物拟南芥(Arabidopsis thaliana)为实验材料,通过施加低强度(40 μW/cm²)、相对长时间(7 d)的UV-B辐射,考察了拟南芥幼苗和成苗芥子酸酯组分(芥子酰葡萄糖、芥子酰苹果酸)和含量及合成途径关键酶编码基因表达水平对UV-B辐射的响应。经过7 d的UV-B辐射处理,拟南芥幼苗和成苗的芥子酰葡萄糖、芥子酰苹果酸含量均高于对照植株,芥子酸酯表现为响应UV-B辐射而积累。无论是幼苗还是成苗,叶片中芥子酰苹果酸的含量都要比芥子酰葡萄糖高出一个数量级,而且在UV-B处理过程中观察到芥子酰葡萄糖含量减少而芥子酰苹果酸含量增加,催化芥子酰葡萄糖生成芥子酰苹果酸的芥子酰葡萄糖苹果酸转移酶编码基因的表达水平也显著提高,说明芥子酰苹果酸在拟南芥叶片响应UV-B辐射过程中起重要作用并优先合成。另外,拟南芥幼苗中两种芥子酸酯的含量是成苗中的数十倍之多,芥子酸酯合成途径关键酶编码基因fah1和sng1的相对表达量也显著高于成苗。同时,在响应UV-B辐射的过程中,幼苗中芥子酰葡萄糖、芥子酰苹果酸含量的变化幅度(分别是7.01％、6.05％)远远低于成苗叶片中芥子酰葡萄糖、芥子酰苹果酸含量的变化幅度(分别是21.88％、70.63％),这可能意味着拟南芥叶片中芥子酸酯对于UV-B辐射的防护作用,幼苗属于组成型防御(constitutive defense),而到成苗则转变为诱导型防御(inducible defense)。     

微波辐射法合成苄基-2-萘基醚的研究

在微波辐射条件下,以2-萘酚和氯化苄为原料,用氢氧化钠作碱剂,碘化钾作催化剂,以水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂合成了苄基-2-萘基醚;采用单因素实验法,考察了反应物的摩尔比、催化剂用量、微波功率、辐射时间等因素对苄基-2-萘基醚产率的影响。实验结果表明:在n(2-萘酚):n(氢氧化钠):n(氯化苄):n(碘化钾)=1:1.1:1:0.018,水7 ml,DMF 25 ml,微波功率320 W和辐射时间75 s的优化条件下,苄基-2-萘基醚的产率可达88.03%。     

一步法制备羧甲基茯苓多糖的工艺研究

本实验对在有机溶剂中一步法半合成羧甲基茯苓多糖的合成条件进行了研究。结果表明,乙醇是作为羧甲基化反应的合适介质。反应温度提高能加快反应速度;反应时间延长能提高取代度。茯苓多糖葡萄糖当量与氢氧化钠和一氯乙酸的摩尔比调配适当,能减少副产物羟乙酸钠的产生。     

Engineering More Stable,Selectable Marker-Free Autoluminescent Mycobacteria by One Step

In our previous study, we demonstrated that the use of the autoluminescent Mycobacterium tuberculosis as a reporter strain had the potential to drastically reduce the time, effort, animals and costs consumed in evaluation of the activities of drugs and vaccines in live mice. However, the strains were relatively unstable and lost reporter with time without selection. The kanamycin selection marker used wasn’t the best choice as it provides resistance to amino glycosides which are an important class of second line drugs used in tuberculosis treatment. In addition, the marker could limit utility of the strains for screening of new potential drugs or evaluating drug combinations for tuberculosis treatment. Limited selection marker genes for mycobacterial genetic manipulation is a major drawback for such a marker-containing strain in many research fields. Therefore, selectable marker-free, more stable autoluminescent mycobacteria are highly needed. After trying several strategies, we created such mycobacterial strains successfully by using an integrative vector and removing both the resistance maker and integrase genes by Xer site-specific recombination in one step. The corresponding plasmid vectors developed in this study could be very convenient in constructing other selectable marker-free, more stable reporter mycobacteria with diverse applications.     

一步法生产1,5-戊二胺谷氨酸棒杆菌基因工程菌的构建

1,5-戊二胺是一种重要的化工原料,发酵法生产1,5-戊二胺是一条新颖且具有潜在竞争力的生产途径。以蜂房哈夫尼菌(Hafnia alvei)AS1.1009基因组为模板,通过PCR扩增,得到大小约为2.2kb的赖氨酸脱羧酶基因ldc。以大肠杆菌(Escherichia coli)/谷氨酸棒杆菌(Corynebacterium glutamicum)穿梭质粒pXMJl9为载体,将扩增得到的目的基因片段克隆至谷氨酸棒杆菌C.glutamicum TK260512,获得重组菌株C.glutamicum TK260512/pXMJl9-ldc.在摇瓶发酵水平上,通过IPTG诱导ldc基因的表达,并采用反相高效液相色谱方法测定了发酵液中1,5-戊二胺的含量,结果显示,经36h发酵,工程菌C.glutamicum TK260512/pXMJ19-ldc的1,5-戊二胺产量为0.96g/L。     

The Convenient Synthesis of Unsaturated Nucleoside Analogues in Water under Microwave Irradiation

A convenient method for the regioselective synthesis of unsaturated nucleoside analogs in water under microwave irradiation was developed. All pyrimidine and purine nucleoside derivatives were exclusively alkylated at N1 and N9 respectively in good to excellent yields. In addition, this system could tolerate a broad range of functional groups, such as chloro, bromo, iodo, alkyl, amino, and hydroxyl groups. More importantly, the reaction scale could be enlarged to 50 mmol which made this route attractive for industrial application.     

Quantitative One Step Derivatization of Oligonucleotides by a Fluorescent Label Through Abasic Site Formation

Abstract

Reaction of abasic site-containing oligonucleotides with an oxyamino fluorescent label is described. The reaction represents an efficient method to functionalize oligonucleotides at preselected positions.