3种中药前胡的氢谱鉴定和化学分类

３种中药前胡的氢谱鉴定和化学分类叶锦生,吴美玉,刘启新（江苏省植物研究所,中国科学院植物研究所,南京２１００１４）（江苏省化工研究所,南京２１００２４）Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄｃｈｅｍｏｔａｘｏｎｏｍｙｏｆ３Ｃｈｉｎｅｓｅｃｒｕｄｅｄｒｕｇ...     

核磁共振氢谱法在芹亚科植物化学分类中的简便应用

用核磁共振红谱（1H－NMR）方法对芹亚科14种植物的香豆素类成分进行了检测,然后用常规植物化学方法加以验证。结果表明,1H-NMR方法可以简便应用于芹亚科植物的化学分类。     

芽前胡的化学成分

从成都产芽前胡Peucedanum turgeniifolium Wolff.中分离鉴定了12个化合物,分别为香豆素化合物佛手柑内酯(bergapten)(1),异欧芹属乙素(isoimperatorin)(2),(±)diisovaleryl-cis-khellactone(3),(±)dihydrosamidin(4),(±)peuformosin(5),(±)cis-khellactone(6),8-(2’,3’-二羟基,3’-甲基-丁基)-伞形花内酯[8-(2’3’-dihydroxy,3’-methyl-butyl)-umbelliferone](7),(±)selinidin(8),turgeniifolin A(9)以及非香豆素化合物硬脂酸(stearic acid),β-谷甾醇(β-sitosterol),甘露醇(d-mannitol)。     

马山前胡的香豆素

从马山前胡(Peucedanum mashanense Shan et Sheh)中分离得到4个化合物,鉴定为香豆素化合物白花前胡丙素[( )pareruptorin A],白花前胡丁素[( )anomalin],虎耳草素(pimpinellin)和β-谷甾醇(β-sitosterol)。     

中药前胡的化学基础研究

Ⅰ.对中药前胡在植物来源、化学成分和生理活性方面的研究作了综述。Ⅱ.研究了中国西南地区应用的四种前胡品种:长前胡Peucedanum trugeniifolium)、云前胡(P. rubricaule)、中甸前胡(P.zhongdianensis)、旱前胡(Ligusticum dauoides),一种近缘植物俯卧前胡(Peucedanum decrumbens)的化学成分。从这五种药用植物中分到了33个香豆素化合物,其中有8个新香豆素,结构经光谱和化学方法证实。通过和《中华人民共和国药典》收载的法宝品种白花前胡(Peucedauum pareruporum)和紫花前胡(P. decursivum)在化学成分上的比较,我们认为,中甸前胡、长前胡和白花衣胡类似,均是比较好的前胡代用品种;旱前胡和白花前胡、紫花前胡均不类似。有待进一步的研究;草药俯卧胡香豆素含量很低,不能(也没有)作前胡应用。以上的研究为这几种药用植物的应用提供了化学成分的依据。     

南川前胡化学成分的研究

从伞形科前胡属南川前胡的根中分离得到７个化合物,通过理化常数和波这方法确定了其结构,分别是ｄｅｌｔｏｉｎ,佛手相内酯（ｂｅｒｇａｒｐｔｅｎ）,丁二酸（ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ）,甘露醇（ｄ－ｍａｎｎｉｔｏｌ）,二十五烷酸（ｐｅｎｔａｃｏｓａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）,β－谷甾醇（β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）和胡萝卜甙（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｅｌ）。以上化合物均为从本植物中首次分得。     

俯卧前胡的化学成分

从伞形科植物俯卧前胡(Peucedanum decumbens Maxiam)的根中分离鉴定了13个成分,其中化合物(1)是一个新的二氢呋喃香豆素,经各项光谱测定,确定其结构为:顺式-2′-(1″-甲基,1″-千里光酰氧基-乙基)-3′-羟基-线型二氢呋喃香豆素,命名为俯卧前胡素(decumbensol)。     

泰山前胡化学成分的研究

泰山前胡(Peucedanum wawrii(Wolff)su.)为多年生草本,有镇咳,祛痰的功效有较多蕴藏量,但尚未加以利用现报道泰山前胡香豆素的研究结果。结晶 A,熔点138—140℃,分子式为 C_(24)H_(28)O_7,红外光谱提示有酯基、芳环、芳醚。质谱 m/z:M~ 428,核磁共振谱示有凯林(khellactone)母核,连结异戊草酸及当归酸。此结晶不溶于水,能溶于无水乙醇及氯仿等溶剂。经鉴定结晶 A 为白花前胡 E 素(3′-angeloyl-4′-isovaleryl-cis-khellactone)。     

中甸前胡的化学成分研究

从伞形科植物中甸前胡(Peucedonum sp.)根中分离鉴定了1个新的香豆素化合物,命名为中旬前胡素(d-laserpitin) (1),经各项光谱测定,其结构确定为3′(S)—羟基—4′(S)—当归酰氧基—二氢邪蒿素。另外,还分离鉴定了silinidin(2),蝉翼素(Pteryxin(3),佛手柑内酯(bergapten(4),ammijin (5)等4个已知香豆素化合物和β—谷甾醇(β—sitosterol)。     

广西前胡的香豆素成分

从广西前胡Peucedaum guangxieuse Shan et Sheh根及根茎的乙醇提取物中,经硅胶柱层析分析8个化合物,分别鉴定为：香豆素化合物广西前胡素（peguangxenin)(1),白花前胡丁素[( )anomalin](2),伞形花内酯(umbellferone)(3),欧芹属乙素（imperatorin）(4),虎耳草素(pimpinellin)(5);其它类型化合物,falcarindiol(6),阿魏酸(ferulic acid)(7),β-谷甾醇（β-sitosterol）.其中广西前胡素（1）是新化合物,经光谱及化学方法推证其结构为3′(S)-千里光酰氧基-4′（S）-羟基-二氢邪蒿素。     

眼镜王蛇神经毒素CM—11核磁共振氢谱谱峰的完全归属

眼镜王蛇抽提物ＣＭ－１１为含７２个残基的长链神经毒素,对其进行了ＤＱＦ－ＣＯＳＹ,ＴＯＣＳＹ和ＮＯＥＳＹ等一系列２Ｄ－ＮＭＲ谱测定,借助序列专一归属法完成了ＣＭ－１１ＮＭＲ氢谱的完整归属。     

旱前胡的化学成分

从云南产早前胡(Ligusticum daucoides Franch.)(伞形科)根的脂溶性部分分离了11个化合物,分别为香豆素化合物:columbianadin,isoedultin,archangelicin,旱前胡甲素(daucoidin A),旱前胡乙素(dsucoidin B),佛手柑内酯(bergapten),非香豆素化合物:falcarindiol(7),阿魏酸(ferulic acid),蜡酸(cerotic acid),β-谷甾醇(β-sitosterol),胡萝卜甙(daucosterol)。其中,化合物4和5是新的香豆素化合物,经化学方法及光谱测定,证明其结构为:4是3′去乙酰基isoedultin,即:2′(S)-(1″,1″-二甲基,1″-当归酰氧基)-3′(R)-羟基-角型二氢呋喃香豆素[2′(S)-(1″,1″-dimethvl,1″-angelovloxv)—3′(R)-hydroxy angular dihydrofuranocoumarin];5是2′-(1″-甲基,1″-羟基,1″-当归酰氧亚甲基)-角型二氢呋喃香豆素[2′-(1″-methyl,1″-hydroXy,1″-angeloyloxy-methylene)angular dihydrofuranocoumarin]。     

蛇毒的核磁共振氢谱研究

本文对不同产地的蝮蛇毒和眼镜蛇毒、五步蛇毒等十六个冻干样品,进行了核磁共振氢谱测试.列出了具有代表性的的氢谱图。从谱图中可看出:每种种属蛇毒均有其特征的核磁共振氢谱,此法在准分子水平上是鉴定蛇毒的一种有效而可靠的方法.     

香豆素的^1H—NMR检测及其在阿魏亚族化学分类中的应用

利用１ＨＮＭＲ法检测中国阿魏亚族（ＦｅｒｕｌｉｎｅａｅＤｒｕｄｅ）８属２７种３变种根部乙醚提取物的香豆素成分类型,其中主要为线型二氢呋喃型香豆素（Ⅰ）和角型二氢吡喃型香豆素（Ⅳ）,线型二氢吡喃型香豆素（Ⅲ）和角型二氢呋喃型香豆素（Ⅱ）较少。据此,将８属分成４类：（１）阿魏属（ＦｅｒｕｌａＬ．）、球根阿魏属（ＳｃｈｕｍａｎｎｉａＫｕｎｔｚｅ）、簇花芹属（ＳｏｒａｎｔｈｕｓＬｅｄｅｂ．）和伊犁芹属（ＴａｌａｓｉａＫｏｒｏｖ．）未测出（不含）香豆素;（２）弓翅芹属（ＡｒｃｕａｔｏｐｔｅｒｕｓＳｈｅｈｅｔＳｈａｎ）和川明参属（ＣｈｕａｎｍｉｎｓｈｅｎＳｈｅｈｅｔＳｈａｎ）含Ⅰ类;（３）胀果芹属（ＰｈｌｏｊｏｄｉｃａｒｐｕｓＴｕｒｃｚ．ｅｘＢｅｓ．）含Ⅳ类;（４）前胡属（ＰｅｕｃｅｄａｎｕｍＬ．）含Ⅰ类和Ⅳ类。上述结果支持将球根阿魏、簇花芹和伊犁芹３个属并入阿魏属,另３个寡种属与前胡属关系最密切。所分析的前胡属１７种２变种可分成５组,其中不含香豆素的剌尖前胡和含Ⅲ类香豆素的紫花前胡及其变种最特殊,支持将它们分出前胡属的处理。     

S_(180)肉瘤细胞对小鼠基因组DNA结构变化影响的核磁共振氢谱~1H—NMR研究

本实验利用核磁共振技术,对体内培养了腹水癌小鼠肝细胞基因组DNA的结构变化进行了测试,发现随致癌时间的延长,基因组DNA内胸腺嘧啶核苷酸周围的化学环境发生了定向的变化,造成DNA核磁共振氢谱中,部分胸腺嘧啶的甲基质子发生了化学位移,在′H-NMR图谱中1.9ppm峰Ⅰ减小,而2.6-2.7ppm区域的峰Ⅱ却明显增加,结果使双峰比(峰Ⅰ积分面积/峰Ⅱ积分面积)显著下降,本文为研究癌症发生和发展的遗传学机制提供了一个新的方法.     

基于HPLC指纹图谱结合化学模式识别以及多指标成分定量评价前胡药材质量

基于HPLC指纹图谱和多指标成分含量测定,并结合化学模式识别,评价不同产地前胡药材质量。采用Agilent SB-C₁₈(4.6 mm×250 mm, 5μm)色谱柱,以甲醇-0.5%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,流速为0.5 mL/min,检测波长321 nm,建立指纹图谱并对4个香豆素类成分进行定量,采用聚类分析(hierarchical clustering analysis, HCA)、主成分分析(principal component analysis, PCA)、偏最小二乘法-判别分析(partial least squares discriminant analysis, PLS-DA)对不同产地前胡药材进行质量评价。结果显示16批前胡药材HPLC指纹图谱相似度为0.966～0.999,确定了21个共有峰,共指认了9个成分。通过化学模式识别分析,将16批样品聚类为三类：以安徽宁国、亳州等为主的道地产区前胡,以湖南、贵州、重庆等为主的前胡,以及高海拔云南产区的前胡,并确立8个差异性质量标志物。多指标含量测定不同产地前胡的佛手柑内酯、白花前胡甲素、白花前胡...     

蛇毒的核磁共振氢谱在生物化学上的意义

每种蛇毒含有多种蛋白质组分,每种蛋白质分子有其自已的一级结构和相应的氨基酸残基的组成。因此蛇毒的氢谱是其所有组成的谱图的加和,对不同产地和种属的20多种冷冻干燥的蛇毒进行了测定,结果每种蛇毒均显示其特征的核磁共振氢谱,提示各种蛇毒的氨基酸残基组成是不同的。     

细裂前胡的香豆素成分

细裂前胡Peucedanum macilentum Franch。(伞形科)是云南西部应用的前胡地方品种,从其根的乙醇提取物中经硅胶柱层析得到6个化合物,分别鉴定为香豆素类化合物:伞形花内酯(umbelliferone)(1),佛手柑内酯(bergapten)(2),laserpitin(3),异白花前胡丁素(anomalin)(4);其它化合物:阿魏酸(ferulic acid)(5),β-谷甾醇(β-sitosterol)。     

白花滨海前胡——滨海前胡1新变型

报道了前胡属（Peucedanum）1新变型——白花滨海前胡（Peucedanum japonicum f.album）,新变型与原变型的区别在于：花白色;而原变型花色为紫色。