通光藤甙元甲的化学结构

通光藤Marsdenia tenacissima(Roxb.)Wight et Arn.]为云南民间抗癌药用植物。从其藤茎提取的粗甙经水解、皂化后得到一个新的主要甙元,称通光藤甙元甲(tenacigenin A)。通光藤甙元甲分子式 C_(21)H_(32)O_5,熔点255—260℃,属 C_(21)-甾体化合物,能用常法制得二乙酰化合物(Ⅲ),三乙酰化物(Ⅳ)需在剧烈条件下才能得到。三个羟基中有两个可被氧化成六元环酮(Ⅵ)。另两个氧原子则以环氧的形式存在。通光藤甙元甲用醋酐和对甲苯磺酸于100℃加热30小时后得到3β、12β、14β-三乙酰-5α-甾烷-7(8)、9(11)-二烯-20-酮(Ⅸ),后者用铂黑在醋酸中氢化得(Ⅹ)。据上述化学反应和红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及质谱数据,作者提出通光藤甙元甲的结构为(Ⅰ)。