Distribution pattern and influencing factors of soil salinity at Tamarix cones in the Taklimakan Desert

柽柳(Tamarix chinensis)沙包是塔克拉玛干沙漠特殊的生物地貌景观, 对维持区域生态环境的稳定具有极其重要的作用。该研究采用野外调查与室内分析相结合的方法, 选取且末、阿拉尔、策勒、塔中4个典型区域的柽柳沙包为研究对象, 对柽柳沙包0-500 cm土壤垂直剖面进行采样, 测定土壤pH值、枯落物含量、电导率及HCO₃ ^-、Cl ^-、SO₄ ^2-、Ca ²⁺、Mg ²⁺、K ⁺、Na ⁺含量, 分析柽柳沙包中土壤盐分的空间变化规律及其影响因素。结果表明: 1)从且末、阿拉尔、策勒到塔中, 土壤pH值总体呈升高趋势, 土壤电导率及Na ⁺、Ca ²⁺、Mg ²⁺、SO₄ ^2-含量总体呈降低趋势, K ⁺、Cl ^-、HCO₃ ^-含量没有明显的变化规律。2)盐分在4个样区的垂直分布主要表现为: 且末和策勒样区柽柳沙包的土壤盐分呈表层聚集现象; 阿拉尔和塔中样区柽柳沙包的土壤盐分呈深层聚集现象。随着土层深度的增加, 土壤pH值总体呈升高的趋势, 土壤枯落物含量总体呈降低趋势; 土壤电导率在且末和策勒样区总体呈降低趋势, 阿拉尔样区呈先降低后升高再降低的变化趋势, 而塔中样区呈先升高后降低再升高的变化趋势。3)根据相关性分析和主成分分析, 且末样区土壤枯落物含量、SO₄ ^2-、Na ⁺、K ⁺为影响土壤盐分含量的主要因子, 且土壤盐分以硫酸盐为主; 阿拉尔样区影响土壤盐分组成的主要因子为Cl ^-、Na ⁺; 策勒样区为Cl ^-、K ⁺、Na ⁺; 塔中样区为Cl ^-、Na ⁺、Ca ²⁺、SO₄ ^2-, 且土壤盐分均以氯化物为主。综合分析表明, 不同区域柽柳沙包中土壤盐分存在空间变异性, 柽柳沙包土壤盐分的变化与干旱沙漠地区强烈的蒸发作用、地表风蚀强度、地下水埋深、土壤中枯落物及柽柳的生物积盐效应等因素密切相关, 是影响不同区域土壤盐分分布的关键因子。     

塔克拉玛干沙漠不同区域柽柳沙包土壤盐分分布特征及其影响因素北大核心CSCD

柽柳(Tamarix chinensis)沙包是塔克拉玛干沙漠特殊的生物地貌景观,对维持区域生态环境的稳定具有极其重要的作用。该研究采用野外调查与室内分析相结合的方法,选取且末、阿拉尔、策勒、塔中4个典型区域的柽柳沙包为研究对象,对柽柳沙包0–500 cm土壤垂直剖面进行采样,测定土壤pH值、枯落物含量、电导率及HCO_3~–、Cl~–、SO_4~(2–)、Ca~(2+)、Mg~(2+)、K~+、Na~+含量,分析柽柳沙包中土壤盐分的空间变化规律及其影响因素。结果表明:1)从且末、阿拉尔、策勒到塔中,土壤p H值总体呈升高趋势,土壤电导率及Na~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、SO_4~(2–)含量总体呈降低趋势,K~+、Cl~–、HCO_3~–含量没有明显的变化规律。2)盐分在4个样区的垂直分布主要表现为:且末和策勒样区柽柳沙包的土壤盐分呈表层聚集现象;阿拉尔和塔中样区柽柳沙包的土壤盐分呈深层聚集现象。随着土层深度的增加,土壤pH值总体呈升高的趋势,土壤枯落物含量总体呈降低趋势;土壤电导率在且末和策勒样区总体呈降低趋势,阿拉尔样区呈先降低后升高再降低的变化趋势,而塔中样区呈先升高后降低再升高的变化趋势。3)根据相关性分析和主成分分析,且末样区土壤枯落物含量、SO_4~(2–)、Na~+、K~+为影响土壤盐分含量的主要因子,且土壤盐分以硫酸盐为主;阿拉尔样区影响土壤盐分组成的主要因子为Cl~–、Na~+;策勒样区为Cl~–、K~+、Na~+;塔中样区为Cl~–、Na~+、Ca~(2+)、SO_4~(2–),且土壤盐分均以氯化物为主。综合分析表明,不同区域柽柳沙包中土壤盐分存在空间变异性,柽柳沙包土壤盐分的变化与干旱沙漠地区强烈的蒸发作用、地表风蚀强度、地下水埋深、土壤中枯落物及柽柳的生物积盐效应等因素密切相关,是影响不同区域土壤盐分分布的关键因子。     

广州市城乡梯度森林公园雨季空气PM2.5浓度及水溶性离子特征

2012年雨季（4—9月）,收集广州市城市区、近郊区和远郊区森林公园的PM_2.5样品,测定PM_2.5质量浓度,分析了其中SO₄^2-、NO₃^-、NO₂^-、Cl^-、F^-、Na⁺、NH₄⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺ 共10种水溶性无机离子含量.结果表明：帽峰山（远郊）、大夫山（近郊）、火炉山（城区）PM_2.5质量浓度的日变化分别为17.2～66.5、19.4～156.3、21.8～161.7 μg·m^-3,平均值分别为44.4、49.8、55.9 μg·m^-3.SO₄^2-、Na⁺和NH₄⁺为水溶性无机离子主要组分,其中,SO₄^2-含量最大,并从城区至郊区呈递减趋势.固定源对3个森林公园空气中SO₂和NO_x的贡献大于移动源,从城区至远郊呈递减趋势,说明机动车对城区空气中SO₂和NO_x的贡献大于近郊和远郊森林公园.采样期间,海盐对大夫山空气PM_2.5中水溶性组分的贡献最大,其中K⁺受海盐的影响超过其他元素.NH₄⁺当量浓度远小于SO₄^2-和NO₃^-的当量浓度,中和度远小于1,反映PM_2.5酸性较强,且从远郊至城区PM_2.5粒子酸性呈增强趋势.     

广州市城乡梯度森林公园雨季空气PM2.5浓度及水溶性离子特征

2012年雨季（4-9月）,收集广州市城市区、近郊区和远郊区森林公园的PM_2.5样品,测定PM_2.5质量浓度,分析了其中SO₄^2-、NO₃^-、NO₂^-、Cl^-、F^-、Na⁺、NH₄⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺ 共10种水溶性无机离子含量.结果表明：帽峰山（远郊）、大夫山（近郊）、火炉山（城区）PM_2.5质量浓度的日变化分别为17.2～66.5、19.4～156.3、21.8～161.7 μg·m^-3,平均值分别为44.4、49.8、55.9 μg·m^-3.SO₄^2-、Na⁺和NH₄⁺为水溶性无机离子主要组分,其中,SO₄^2-含量最大,并从城区至郊区呈递减趋势.固定源对3个森林公园空气中SO₂和NO_x的贡献大于移动源,从城区至远郊呈递减趋势,说明机动车对城区空气中SO₂和NO_x的贡献大于近郊和远郊森林公园.采样期间,海盐对大夫山空气PM_2.5中水溶性组分的贡献最大,其中K⁺受海盐的影响超过其他元素.NH₄⁺当量浓度远小于SO₄^2-和NO₃^-的当量浓度,中和度远小于1,反映PM_2.5酸性较强,且从远郊至城区PM_2.5粒子酸性呈增强趋势.     

翠菊根系养分捕获形态塑性及其生理机制

为验证以下3个假设: 1) NO₃ ^-和NH₄ ⁺及其不同供给方式显著影响根系生长; 2) NO₃ ^-和NH₄ ⁺以及不同供给方式对根内激素含量影响显著; 3)根构型(1级根长、单位2级根上1级侧根密度(分枝强度)和1级根在2级根上的根间距)与根内激素(生长素(IAA)、脱落酸(ABA)和细胞分裂素(玉米素核苷+玉米素) (CK (ZR + Z))含量显著相关, 采用营养液培养方法, 使实验植物翠菊(Callistephus chinensis)在两种氮肥(NO₃ ^-和NH₄ ⁺)、不同施氮浓度(NO₃ ^-: 0.2、1.0和18.0 mmol·L ^-1; NH₄ ⁺: 0.2、4.0和20.0 mmol·L ^-1), 以及脉冲和稳定两种施用方式处理下生长。在处理35天后收获植物, 测定根系生物量、根系构型指标(根系1级根长、单位2级根上1级侧根数和1级根在2级根上的根间距)和根系中激素含量(IAA、ABA和CK (ZR + Z))。结果显示: 1)实验处理对根生物量和根系中IAA、ABA和CK (ZR + Z)含量均有不同程度的显著影响: 施用NH₄ ⁺使根生物量和根内IAA含量显著低于施用NO₃ ^-; 高浓度NO₃ ^-和NH₄ ⁺处理亦使根生物量和IAA降低; 相对于稳定处理, 脉冲施氮显著降低根生物量和根内IAA含量; NO₃ ^-使根内CK (ZR + Z)含量显著高于施用NH₄ ⁺, 且与施氮浓度及施氮方式无关; NO₃ ^-处理下, 高浓度使根内ABA含量提高, 且脉冲处理使ABA含量升高。NH₄ ⁺处理下, 高浓度使根内ABA含量降低, 而施氮方式对其没有显著影响。2)根构型因素与根内激素关系各异: 各激素与1级根间距无显著关系; IAA和CK (ZR + Z)与1级根长和侧根密度有显著回归关系。3)根构型因素与根生物量的关系是根生物量与1级根长和侧根密度有显著正回归关系, 与1级根间距无显著回归关系。实验结果表明翠菊根生长的 “反常”可能是由于其对脉冲高浓度NH₄ ⁺耐受阈值低所致。该研究通过实验建立了氮养分种类/供应方式通过改变激素、影响根构型而影响根生长的联系, 进一步探究了植物根养分捕获塑性机制。     

筑坝拦截对深水型水库硫循环的影响——以龙滩水库为例

选取珠江上游深水型水库龙滩水库为研究对象,于2019年4、7、10月和2020年1月4个季节采集了水库支流表层水、库区分层水和下泄水,分析其水化学参数、SO₄^2-浓度及δ³⁴S_SO4与δ¹⁸O_SO4同位素组成,基于冗余分析和贝叶斯稳定同位素混合模型等手段,阐明了筑坝拦截影响下的水动力条件改变对龙滩水库水体硫循环的影响。结果表明：龙滩水库SO₄^2-的主要来源是硫化物矿物氧化(以O₂或Fe³⁺为电子受体),此外,还包括大气降水、人为源。筑坝拦截后,水体SO₄^2-浓度以及δ³⁴S_SO4和δ¹⁸O_SO4值波动范围显著增大。筑坝蓄水会导致水体相对水柱稳定度(relative water column stability, RWCS)升高,在较高的RW...     

Responses of exchangeable base cations to continuously increasing nitrogen addition in alpine steppe: A case study of Stipa purpurea steppe

土壤交换性盐基离子(Ca ²⁺、Mg ²⁺、K ⁺、Na ⁺)在维持土壤养分与缓冲土壤酸化中起着重要作用, 了解其对氮添加的响应有助于准确评估氮沉降背景下生态系统结构与功能的动态变化。然而, 目前关于土壤交换性盐基离子对氮添加响应的相关研究主要集中在酸性土中。鉴于目前在碱性土中研究相对较少的现状, 该研究以青藏高原高寒草原为研究对象, 依托氮添加控制实验平台, 通过连续3年(2014-2016)的测定, 考察了8个不同施氮水平(0、1、2、4、8、16、24、32 g·m ^-2·a ^-1)下土壤交换性盐基离子含量变化及其可能原因。结果显示: 随着施氮量的增加, 土壤交换性盐基离子, 尤其是Mg ²⁺与Na ⁺含量显著降低。并且, 盐基离子含量与植物地上生物量显著负相关(p < 0.05), 说明氮添加通过促进植物生长, 加速植物对盐基离子的吸收, 进而导致土壤中盐基离子含量降低。此外, 盐基离子含量也与土壤无机氮含量呈显著负相关(p < 0.05)关系, 说明施氮还通过提高土壤中无机氮含量进而导致更多NH₄ ⁺与土壤吸附的盐基离子交换, 同时加剧NO₃ ^-淋溶, 带走等电荷阳离子。需要指出的是, 虽然连续施氮导致土壤pH值下降, 但该土壤目前仍处于碳酸盐缓冲阶段, 说明通常在酸性土中报道的“因缓冲土壤酸化引起的盐基离子损失机制”在碱性土中并不成立。这些结果意味着持续的氮输入会造成碱性土中盐基离子损失, 进而影响土壤缓冲能力与植被生产力, 未来草原生态系统管理中应重视这一问题。     

山东滨海盐渍区植物群落与土壤化学因子的关系

在山东滨海盐渍区选取81个样方进行植物群落调查,对土壤化学性质进行分析,研究耐盐植物分布与土壤pH、可溶性盐总量、全氮、全磷、有机质、K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Cl^-、SO₄^2-和HCO₃^-12个土壤化学因子之间的关系.结果表明: 共记录耐盐植物30科67属85种,排名前三的优势科为菊科、禾本科、藜科.群落类型分为4类,分别是芦苇-白茅+茵陈蒿群落、盐地碱蓬+芦苇-茵陈蒿+地肤群落、芦苇-香蒲+罗布麻群落和芦苇-罗布麻群落.CCA排序表明,土壤可溶性盐总量和水溶性离子含量是影响该区域耐盐植被分布的关键土壤化学因子,其次是土壤全氮含量.优势种为芦苇,同时伴生白茅和茵陈蒿的群落在4个群落类型中具有较丰富的物种多样性,所蕴含的耐盐植物资源丰富.群落的物种多样性与土壤可溶性盐总量和水溶性盐离子含量呈显著负相关,高盐分土壤会降低群落的物种多样性指数,影响群落的物种多样性.     

红壤典型地区大气硫输入的干沉降通量研究——以江西红壤站为例

在江西(鹰潭)红壤典型地区农田下垫面上进行大气SO₂、硫酸盐(SO₄^2-)的浓度采样,利用阻力模式计算SO₂和SO₄^2-的干沉降速度,估算大气S输入农田生态系统的干沉降通量.结果表明,农田下垫面上SO₂和SO₄^2-干沉降速度的平均值分别是0.3、0.23cm·s^-1.干沉降速度具有明显的日变化特征,一般白天大于夜间,午后出现最大值.大气S输入农田生态系统的半年干沉降通量为6.7g·m^-2.     

棉粕对盐碱胁迫下棉花生理及生长补偿效应

为探究棉粕对盐碱胁迫下棉花(Gossypium hirsutum)的抗盐碱机理, 通过田间试验, 研究添加不同棉粕用量对8 g·kg ^-1盐碱胁迫下棉花生理及生长的补偿效应。结果表明, 添加棉粕能够增加盐碱胁迫下棉花不同器官对K ⁺的吸收, 降低对Na ⁺的吸收, 维持盐碱胁迫下细胞内K ⁺和Na ⁺的平衡, 显著促进棉花生长, 提高叶片叶绿素含量和光合作用效率, 有效缓解盐碱胁迫对棉花的伤害。其中, 以添加6 000 kg·hm ^-2棉粕处理的效果最显著, 且盐胁迫下棉粕的改良效果较好。主成分分析结果表明, 盐碱胁迫下棉花生长生理的主要影响因子为叶片K ⁺/Na ⁺比值、根长、鲜重、干重和胞间CO₂浓度(C_i)。     

河西走廊荒漠盐碱地人工柽柳林土壤水盐分布

土壤盐碱化是一个全球性问题,植树造林是一种主要的改良措施.为了研究荒漠盐碱地10年人工柽柳林土壤水盐空间分布及生态改良效果,对2、4、6和8m行间距柽柳灌下和行间的土壤水盐进行分析,并构建结构方程模型量化土壤水盐对植被的影响程度.结果表明:林地浅层土壤(0~40 cm)可溶性盐明显低于林外(CK),灌下土壤含水率高于行间.且6m行间距柽柳的高度和冠幅及其灌下草本植物的盖度和生物量均大于其他行间距柽柳,阳离子在柽柳周围的富集程度为Na^+>K^+>Ca^2+>Mg2+,阴离子的富集程度为Cl^->HCO3^->SO4^2-.土壤盐分含量最高的是MgSO4,其次是CaCl2、NaCl和MgCl2,KHCO3含量最少.土壤水盐中影响植被生长的最大因素是土壤水分,其次是盐分,最小为pH,权重大小分别是50.6%、29.5%和19.9%.     

内蒙古大兴安岭森林可燃物燃烧释放PM2.5中水溶性离子排放特性

研究森林可燃物燃烧释放的细颗粒物(PM_2.5)的排放因子对于揭示森林火灾对大气和生态系统的影响至关重要,而水溶性离子是细颗粒物的重要化学成分,对颗粒物的形成具有重要意义。利用自主设计的生物质燃烧系统,模拟内蒙古大兴安岭5种典型乔木(蒙古栎、白桦、兴安落叶松、黑桦、山杨)的3种组成部分(树干、树枝、树皮)及其地表死可燃物(凋落物层、半腐殖质层、腐殖质层)以及3种典型灌木(平榛、二色胡枝子、兴安杜鹃)树枝燃烧,采用ISC1100离子色谱分析仪测定2种燃烧状态(阴燃和明燃)下PM_2.5中水溶性离子(Na⁺、NH₄⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、F^-、Cl^-、NO₃^-、NO₂^-、SO₄^2-)的排放因子。结果表明:乔木所有组成部分及其地表死可燃物和灌木树枝燃烧所排放PM_2.5中检测到的水溶性离子,阴燃以K⁺、Cl^-和Na⁺为主要组分,明燃以K⁺、Cl^-和SO₄^2-为主要组分。不同燃烧状态下相同乔木树种及其地表死可燃物和相同灌木排放PM_2.5中检测到的水溶性离子总量均存在显著差异。灌木树枝在阴燃期间PM_2.5中水溶性无机离子的排放因子比明燃更高。乔木释放的PM_2.5中阳离子与阴离子的比率为1.26,地表死可燃物为1.12,灌木为2.0,表明颗粒物呈碱性。内蒙古大兴安岭的森林大火不会通过释放水溶性离子导致生态系统的酸化。     

Electrospray mass spectrometry of trans-[Ru(NO)Cl(dpaH)2] (dpaH=2,2′-dipyridylamine) and ‘caged NO’, [RuCl3(NO)(H2O)2]: loss of HCl and NO from positive ions versus NO and Cl from negative ions

The positive ion electrospray mass spectrometry (ESI-MS) of trans-[Ru(NO)Cl)(dpaH)₂]Cl₂ (dpaH=2,2′-dipyridylamine), obtained from the carrier solvent of H₂O–CH₃OH (50:50), revealed 1+ ions of the formulas [Ru^II(NO⁺)Cl(dpaH)(dpa)]⁺ (m/z=508), [Ru^IIICl(dpaH)(dpa⁻)]⁺ (m/z=478), [Ru^II(NO⁺)(dpa)₂]⁺ (m/z=472), [Ru^III(dpa)₂]⁺ (m/z=442), originating from proton dissociation from the parent [Ru^II(NO⁺)Cl(dpaH)₂]²⁺ ion with subsequent loss of NO (17.4% of dissociative events) or loss of HCl (82.6% of dissociative events). Further loss of NO from the m/z=472 fragment yields the m/z=442 fragment. Thus, ionization of the NH moiety of dpaH is a significant factor in controlling the net ionic charge in the gas phase, and allowing preferential dissociation of HCl in the fragmentation processes. With NaCl added, an ion pair, {Na[Ru^II(NO)Cl(dpa)₂]}⁺ (m/z=530; 532), is detectable. All these positive mass peaks that contain Ru carry a signature ‘handprint’ of adjacent m/z peaks due to the isotopic distribution of ¹⁰⁴Ru, ¹⁰²Ru, ¹⁰¹Ru, ⁹⁹Ru, ⁹⁸Ru and ⁹⁶Ru mass centered around ¹⁰¹Ru for each fragment, and have been matched to the theoretical isotopic distribution for each set of peaks centered on the main isotope peak. When the starting complex is allowed to undergo aquation for two weeks in H₂O, loss of the axial Cl⁻ is shown by the approximately 77% attenuation of the [Ru^II(NO⁺)Cl(dpaH)(dpa)]⁺ ion, being replaced by the [Ru^II(NO⁺)(H₂O)(dpa)₂]⁺ (m/z=490) as the most abundant high-mass species. Loss of H₂O is observed to form [Ru^II(NO⁺)(dpa)₂]⁺ (m/z=472). No positive ion mass spectral peaks were observed for RuCl₃(NO)(H₂O)₂, ‘caged NO’. Negative ions were observed by proton dissociation forming [Ru^II(NO)Cl₃(H₂O)(OH)]⁻ in the ionization chamber, detecting the parent 1− ion at m/z=274, followed by the loss of NO as the main dissociative pathway that produces [Ru^IIICl₃(H₂O)(OH)]⁻ (m/z=244). This species undergoes reductive elimination of a chlorine atom, forming [Ru^IICl₂(H₂O)(OH)]⁻ (m/z=208). The ease of the NO dissociation is increased for the negative ions, which should be more able to stabilize a Ru^III product upon NO loss.     

凋落叶多样性对杉木幼苗生长及吸收15N标记硫铵的影响

利用¹⁵N硫铵研究了凋落叶多样性对杉木幼苗生长及养分吸收的影响.结果表明,凋落叶多样性的增加有利于盆栽杉木幼苗的生长.杉木、火力楠、红栲和刺楸4种凋落叶混合处理后,杉木幼苗的生长量最大;杉木、火力楠、刺楸3种凋落叶混合处理后的杉木幼苗生长量次之,其它依次为杉木、火力楠、红栲3种凋落叶混合处理>杉木和刺楸凋落叶处理>杉木和红栲凋落叶处理>对照>杉木和火力楠2种凋落叶混合处理>杉木凋落叶处理.就杉木幼苗对硫铵氮的吸收率而言,不作任何处理的杉木幼苗吸收率最高,其次为杉木、火力楠、红栲和刺楸4种凋落叶混合处理,其它依次为杉木、火力楠、刺楸3种凋落叶混合处理和杉木、火力楠、红栲3种凋落叶混合处理>杉木和刺楸凋落叶处理>杉木和红栲凋落叶处理>杉木和火力楠2种凋落叶混合处理>杉木凋落叶处理.另外,用凋落叶处理后,土壤中硫铵氮的残留量比不作凋落叶处理的土壤多,硫铵氮的总回收量也比不作凋落叶处理的土壤大幅增加,而且凋落叶多样性的增加也会增加硫铵氮的残留量.     

Nitrogen atom transfer and redox chemistry of terpyridyl phosphoraniminato complexes of osmium (IV)

Rapid reactions occur between [Os^VI(tpy)(Cl)₂(N)]X (X = PF₆⁻, Cl⁻, tpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine) and aryl or alkyl phosphi nes (PPh₃, PPh₂Me, PPhMe₂, PMe₃ and PEt₃) in CH₂Cl₂ or CH₃CN to give [Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₃)]⁺ and its analogs. The reaction between trans-[Os^VI(tpy)(Cl)₂(N)]⁺ and PPh₃ in CH₃CN occurs with a 1:1 stoichiometry and a rate law first order in both PPh₃ and Os^VI with k(CH₃CN, 25°C) = 1.36 ± 0.08 × 10⁴ M⁻ s⁻¹. The products are best formulated as paramagnetic d⁴ phosphoraniminato complexes of Os^IV based on a room temperature magnetic moment of 1.8 μ_B for trans-[Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₃)](PF₆), contact shifted ¹H NMR spectra and UV-Vis and near-IR spectra. In the crystal structures of trans-[Os^IV(tpy)(Cl)₂( NPPh₃)](PF₆)·CH₃CN (monoclinic, P2₁/n with a = 13.384(5) Å, b = 15.222(7) Å, c = 17.717(6) Å, β = 103.10(3)°, V = 3516(2) ų, Z = 4, R_w = 3.40, R_w = 3.50) and cis-[Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₂Me)]-(PF₆)·CH₃CN (monoclinic, P2₁/c, with a = 10.6348(2) Å, b = 15.146(9) ÅA, c = 20.876(6) Å, β = 97.47(1)°, V = 3334(2) ų, Z = 4, R = 4.00, R_w = 4.90), the long Os-N(P) bond lengths (2.093(5) and 2.061(6) Å), acute Os-N-P angles (132.4(3) and 132.2(4)°), and absence of a significant structural trans effect rule out significant Os-N multiple bonding. From cyclic voltammetric measurements, chemically reversible Os^V/IV and Os^IV/III couples occur for trans-[Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₃)](PF₆) in CH₃CN at +0.92 V (Os^V/IV) and −0.27 V (Os^IV/III) versus SSCE. Chemical or electrochemical reduction of trans-[Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₃)](PF₆) gives isolable trans-Os^III(tpy)(Cl)₂(NPPh₃). One-electron oxidation to Os^V followed by intermolecular disproportionation and PPh₃ group transfer gives [Os^VI(tpy)Cl₂(N)]⁺, [OS^III(tpy)(Cl)₂(CH₃CN)]⁺ and [Ph₃=N=PPh₃]⁺ (PPN⁺). trans-[Os^IV(tpy)(Cl)₂(NPPh₃)](PF₆) undergoes reaction with a second phosphine under reflux to give PPN⁺ derivatives and Os^II(tpy)(Cl)₂(CH₃CN) in CH₃CN or Os^II(tpy)(Cl)₂(PR₃) in CH₂Cl₂. This demonstrates that the Os^VI nitrido complex can undergo a net four-electron change by a combination of atom and group transfers.     

Synaptotagmin 1基因敲除对小鼠行为的影响*

目的: 研究Synaptotagmin 1基因敲除(Syt1^+/-)对小鼠情绪行为的影响并初步探讨其可能机制。方法: 选取8周龄雄性Syt1^+/-小鼠及同窝野生型(WT)小鼠各5只,采用免疫荧光染色方法观察小鼠前额叶皮层、海马、杏仁核、伏隔核、纹状体和腹侧被盖区等6个脑区中Syt1的表达;选用8周龄雄性Syt1^+/-小鼠9只,以及WT小鼠10只为对照,通过旷场实验、高架十字迷宫实验和强迫游泳实验检测比较成年Syt1^+/-小鼠和WT小鼠的焦虑样行为;另选用8周龄雄性Syt1^+/-小鼠及WT小鼠各5只,检测小鼠前额叶皮层、海马和杏仁核的谷氨酸含量。结果: 与WT小鼠相比,Syt1^+/-小鼠在前额叶皮层、海马、杏仁核、伏隔核、纹状体和腹侧被盖区Syt1阳性细胞数目显著减少(P＜0.01);Syt1^+/-小鼠在旷场中总移动距离显著减少(P＜0.01),并更偏爱在外周区域活动(P＜0.01),对中心区域的探索欲望显著下降(P＜0.01);Syt1^+/-小鼠更偏好待在封闭安全环境中(P＜0.01),开臂探索次数(P＜0.05)和在其中运动的时间显著减少(P＜0.01);Syt1^+/-小鼠在强迫游泳实验中不动时间明显增加(P＜0.01);同时,Syt1^+/-小鼠杏仁核中谷氨酸的含量显著增加(P＜0.01)。结论: Syt1基因敲除可以引起小鼠显著的焦虑样行为,推测与杏仁核中谷氨酸含量增加有关。     

Fluoro-hydrido-oxo and other fluoro-oxo complexes of rhenium (V) containing a triphosphine ligand

The fluoro-hydrido-oxo complex [Re(F)(H)(O)Cyttp]⁺ (3, Cyttp = PhP(CH₂CH₂CH₂PCy₂)₂) was prepared in high yield from [Re(H₂)H₄Cyttp]SbF₆ (1(SbF₆), NaSbF₆ and acetone in toluene at reflux. Reaction chemistry of 3 has been studied and, where appropriate, compared with that of the related dihydrido-oxo complex [ReH₂(O)Cyttp]⁺ (2). Unlike 2, which readily reacts with both CO and SO₂, 3 was found to be inert to these reagents under comparable conditions. However, 3(SbF₆) reacts with NaSbF₆ at elevated temperature to afford the difluoro-oxo complex [ReF₂(O)Cyttp]⁺ (4). 4 undergoes fluoride substitution by Cl⁻ or Br⁻ to yield [Re(X)(F)(O)Cyttp]⁺ (X = Cl (5, Br (6)). 5 can also be obtained by treatment of 6(BPh₄) with LiCl. All of these complexes contain mer-Cyttp, and 3–6 contain trans fluoride and oxide ligands as inferred from spectroscopic data.